>公式适用条件: (1)等温、等压且不作非膨胀功的一个化学反应。 ·对一个单组分单相封闭系统,不可能发生既等温又等 压的状态变化。所以,化学反应发生时的系统组成变 化是G改变的来源;即dG是系统组成变化方向的判据。 (2)反应过程中,各物质的化学势保持不变。 ·有限系统中,发生微小的变化,不足以引起各物质的 浓度变化,即 ·大量系统中,发生5=1ol的变化,也不足以引起各 物质的浓度变化,即△Gm=∑Y 6
¿·ÁV67U §Â´Ã-¦®¯D$ nDzj«¬-KL§Ä ´H?2$KLz{2 C 12gÅ^3 Cz{2ÆÇ$ &'()¹ÈÉ-2$ e&KLÊ2-ËÌÍ'() Îf23 Ï+&KL 2-ËÌÍ' ()Îf23
2.化学反应的方向和限度 >由Gibbs自由能判据: (△,Gm)zp<0 反应右向自发进行(反应方向) (A.Gm)=0 反应达到平衡(反应限度) (△,Gm)np>0 反应不可能右向自发进行,左向可能 和∑4 B 与GibbsE自由能判据(△,Gm)2,等效,都可判断化学反 应的方向和限度。 7
º V v ºÆÇ ÐÆÑ vef$ vef º ºÆÇU ÒKÓÔ !"#ÓefÔ -ÒKÕ
> 用 aG 来判断,相当于Gξ图中的曲线斜率 0g JT.P 对微小变化, 反应进度处于0~1mol之间 aG <0右向自发进行 )T.P OG =0 反应达到平衡 ag T,p G &G >0右向自发不可能 0g )T.P 0 体条的吉布斯自由能和的关
V gÆÑÖ ×&ØÙÚ nÊ2f]ÖÛ0 ÒK !"# ÒK-
>从△,Gm= aG 化学反应的摩尔Gibbs自由能变化 a5)1.p △,Gm即为在一定T,p时,G~5图中的曲线斜率 ·△,Gm总是对应于特定5 ,0 ·代表系统在该飞时的反应趋势 。 并且随着飞的变化而变 G ·即反应各瞬间△Gm时刻在变 ,0 0 体系的吉布斯自由能和芒的关系
Ü ¼½ º2 3 8D` ×&ØÙÚ ÝCnÖÞ` ß<8à á¹ âÃ/ã 2@2 3'ä0 å82
>从△,Gn=∑Y4=∑YB4(生成物+∑y4(反应物) 即按反应式系数计算的产物化学势之和与反应物化学 势之和的差值。 ·这个差值也是对应于特定的反应进度5,而特定5下可以 认为反应物与产物的浓度和化学势为定值。 ·这个差值绝不是纯产物与纯反应物之间的化学势差值。 注意:化学反应的△Gm与物理变化的△G √△,Gm比较特定5下的反应物与产物 √△G比较物理变化的不同状态 10
Ü 3µ·*ab(¹Ûv( ¹Ûvæç$ èæçCnÖÞ`f @Þ` t ((Îfv¹ `ç$ èæçé-Cê(ê(Û0¹æç$ ëU (\2 ìíÞ` t(( ìí(\2-îH? L{( (