0 2 就安备勒 45 50 d特性百分数伟% 乙烯加氢活性与d特性百分数的关系 O金属傅膜173K;△金属/硅胶273K1●金属薄膜273K
二、巴兰金多位理论( Balandin multiplet theory of catalysis) 多位理论是指在多相催化反应中,反应分子中将断裂的键位同 催化剂活性中心应有一定的几何对应关系和能量对应原则。总 的来说,在给定的反应中,这两个对应原则应有一定程度的适 应。 21几何对应原则:多相催化反应过程中,反应物分子起反应的 部分只涉及少数原子,而且作为活性中心的活性体也只是由几 个原子所组成的多位体。实现催化作用的基本步骤就是反应分 子中起反应的部分与多位体之间的作用。这种作用不仅能使反 应物分子的部分化学键发生变形,而且会使部分原子活化,若 条件合适,也会促使新键的生成。多位体中原子必须正确排列 组合,与反应分子发生键重排的有关原子的几何构型相对应
二、巴兰金多位理论( Balandin multiplet theory of catalysis) 多位理论是指在多相催化反应中,反应分子中将断裂的键位同 催化剂活性中心应有一定的几何对应关系和能量对应原则。总 的来说,在给定的反应中,这两个对应原则应有一定程度的适 应。 2.1 几何对应原则:多相催化反应过程中,反应物分子起反应的 部分只涉及少数原子,而且作为活性中心的活性体也只是由几 个原子所组成的多位体。实现催化作用的基本步骤就是反应分 子中起反应的部分与多位体之间的作用。这种作用不仅能使反 应物分子的部分化学键发生变形,而且会使部分原子活化,若 条件合适,也会促使新键的生成。多位体中原子必须正确排列 组合,与反应分子发生键重排的有关原子的几何构型相对应
1、二位体活性中心:由催化剂上两个原子组成 如:醇类脱氢 K K H RAI I R C=0 R H.H K K K (1) () 乙醇脱水 K K 厂 K H H c-cH H1/ TH H NH H H OH -OH H-OH K K 实验结果表明,脱氢反应催化剂二位原子间合适的距离要比脱 水反应时,这可以从脱氢反应涉及的O-H键长(0.101nm)比脱 水反应涉及的C-O键长(0.148nm)短得到解释
1、二位体活性中心:由催化剂上两个原子组成。 如:醇类脱氢 乙醇脱水 实验结果表明,脱氢反应催化剂二位原子间合适的距离要比脱 水反应时,这可以从脱氢反应涉及的O-H键长(0.101nm)比脱 水反应涉及的C-O键长(0.148nm)短得到解释
2、四位体活性中心:由催化剂上四个原子组成 如:乙酸乙酯的分解反应 2CH,cOC, Hs CH3-C--CH3+CH2=CH2+CO2+C2H: OH HCCH2…:H2H CH, CH2=CH, HC-CO:… 6cH→HC+oc+b- O 3、六位体活性中心:由催化剂上六个原子组成。 如:环己烷脱氢 H身H
2、四位体活性中心:由催化剂上四个原子组成。 如:乙酸乙酯的分解反应 3、六位体活性中心:由催化剂上六个原子组成。 如:环己烷脱氢
金属的原子向距/m 面心立方品格 体心立方品格 六方品格 aCa0.3947 K0.454 9Cr0.432 ce0.365 Eu0.3989 Er0.3468 sc0.32l2 Ta0.286 Mg0.3192 Ag0.28896 W0.27409 aT0.28965 Au0.28841 M。0.27251 Re 0.274 A0.28635 V0.26224 Te0.2741 Pt0.27746 Cr0.24980 030.2703 Pd 0. 25511 YFeQ,24823 Zn0.26754 r0.2714 Ru0.26502 Rh0.26901 g-le02226 Co0,2560l N0.24916 Cu)0.256 1)Cu是个例外。 1)活性金属均为fcc或hcp,其(111)面上原子排布与环己烷 角形相对应; 2)活性金属原子间距位于0.24-0.28nm之间,与脱氢分子的有 关键长相适应
1)活性金属均为fcc或hcp,其(111)面上原子排布与环己烷 六角形相对应; 2)活性金属原子间距位于0.24-0.28nm之间,与脱氢分子的有 关键长相适应