14 OCTOBER 2005 VOL 310 SCIENCE The Promotional Effect of Gold in Catalysis by Palladium-Gold Mingshu Chen, Dheeraj Kumar, Cheol-Woo Yi D. Wayne Goodman CH3COOH +C2H4 +0.5 O2 CH3 COOCHCH2+H2O P山Au(100 manolev 21 4088 H H RAn(Il ionomer A 99A 499 Optimized distance on Au(loo) on Au(lll) 45 Pd amount (ML)
22能量对应原则:反应物分子中起作用的有关原子和化学键应 与催化剂多位体有某种能量上的对应。 二位体上进行的反应 A-B+C-D→A-C+B-D 假定反应中间过程是A-B键和C-D键的断裂,以及A-C键和BD 键的生成。其相应的能量关系: 1)A-B键和C-D键断裂并生成中间络合物的能量E为: Er=(-QAB Qak+ QBK)+(-Qcp Qck QpK) 其中Q代表键能 2)中间物分解并生成两个新键的能量E”为 Er=( Qac-QAK-QBK)+(-QBD-QcK -QDK) 令u代表总反应的能量:u=QAc+QBD-QAB-QcD s代表反应物与产物的总键能:S=QAB+Qco+QAc+QgD q为吸附能量:q=QA+QgK+Qck+Qpk
2.2 能量对应原则：反应物分子中起作用的有关原子和化学键应 与催化剂多位体有某种能量上的对应。 二位体上进行的反应 A-B + C-D → A-C + B-D 假定反应中间过程是A-B键和C-D键的断裂，以及A-C键和B-D 键的生成。其相应的能量关系： 1）A-B键和C-D键断裂并生成中间络合物的能量Er ’为： Er ’ =（ -QAB + QAK + QBK）+ （-QCD + QCK + QDK） 其中Q代表键能。 2）中间物分解并生成两个新键的能量Er ”为 Er ” = （ QAC - QAK - QBK）+ （-QBD - QCK - QDK） 令u代表总反应的能量：u = QAC + QBD – QAB – QCD s代表反应物与产物的总键能：s = QAB + QCD + QAC + QBD q为吸附能量：q = QAK + QBK + QCK + QDK