流动方向 时间 时间 时间 (d) 图71对流和扩散作用 (a)无分徵;(b)对流引起的分散;(c)对流和径向扩散引起 的分散;(d)径向扩散引起的分散
图7.1 对流和扩散作用 (a)无分散;(b)对流引起的分散;(c)对流和径向扩散引起 的分散;(d)径向扩散引起的分散
例如,以分光光度法测定C,所基于的反应是: Hg sCn), +2CIHgCl, +2SCN Fe+SCN、Fe(SCN)2 (b) 場动泵样品反应管光度计 0.6 mLmin 50 cm Hg (SCN)20.8 试剂一 废液 0.50mm 旁路 0. 时间 图72流动注射测定C (a)流路设计图;(b)575μgmL的平行测定;(c)30gmL和75 μgmL样品的快速扫描
例如,以分光光度法测定Cl-,所基于的反应是: - - Hg(SCN) +2Cl HgCl +2SCN 2 2 3+ - 2+ Fe + SCN Fe(SCN) 图7.2 流动注射测定Cl- (a)流路设计图;(b)5-75 gmL-1的平行测定;(c) 30 gmL-1和75 gmL-1样品的快速扫描
这些实验清楚地显示了FIA的基本特点:在样品通过分析流路 时,以完全相同的方法顺序处理所有的样品。即对一个样品如 何处理,对其他任何样品也以完全相同的方法进行处理。流动 注射体系中准确体积样品的注入、重现和精确的定时进样以及 从注入点到检测点体系的完全相同的操作(所谓控制或可控分 散),形成注入样品的浓度梯度,从而产生瞬间的、但可精确 重现的记录信号,使得流路中的任何一点都能像稳态一样准确 测量。一般用峰值作为分析信号,可以获得较高的灵敏度
这些实验清楚地显示了FIA的基本特点:在样品通过分析流路 时,以完全相同的方法顺序处理所有的样品。即对一个样品如 何处理,对其他任何样品也以完全相同的方法进行处理。流动 注射体系中准确体积样品的注入、重现和精确的定时进样以及 从注入点到检测点体系的完全相同的操作(所谓控制或可控分 散),形成注入样品的浓度梯度,从而产生瞬间的、但可精确 重现的记录信号,使得流路中的任何一点都能像稳态一样准确 测量。一般用峰值作为分析信号,可以获得较高的灵敏度
7.2.12分散系数 为了合理地设计FIA体系,需要知道原始样品溶液在它流到检测 器的途中稀释的程度,以及从样品注入到读数消耗了多长时间。 定义分散系数( dispersion coefficient,D)为 D=Co/C( D>0 式中c为注入样品中分析物的浓度,c为检测器中分析物的浓度 分散系数主要受三种相互作用且可以控制的变量的影响,即样品 体积、管的长度和流动速度
7.2.1.2 分散系数 为了合理地设计FIA体系,需要知道原始样品溶液在它流到检测 器的途中稀释的程度,以及从样品注入到读数消耗了多长时间。 定义分散系数(dispersion coefficient, D)为 D= c0 /c (D > 0) (7.1) 式中c0为注入样品中分析物的浓度, c为检测器中分析物的浓度。 分散系数主要受三种相互作用且可以控制的变量的影响,即样品 体积、管的长度和流动速度
设计FIA体系时,需根据实验目的综合考虑各种因素的影响,以 确定最佳流路。例如,建立的FIA系统是用于常规大批量分析的 那么提高分析速度、增加进样频率就是要考虑的主要方面,就应 当减少进样体积,缩短管长,提高流速。 分散系数大致可分为4种情况:有限的(D=1-3)、中度的(D=3 10)、高度的(D>10)以及减小的(D<1)。相应设计的FA体 系已被用于各种各样的分析任务。当注入的样品以未被稀释的形 式被运载到检测器时,采用的是有限分散,也就是将FIA体系用 作将样品严袼而准确地运载到检测装置(如离子选择电极、原子 吸收分光光度计等)的工具。当待测物必须与载液混合并发生反 应,以形成要检测的产物时采用中度分散。只有当样品必须被稀 释到测量范围内时才应用高度分散。减小的分散意味着检测的样 品浓度高于注入的样品浓度,即发生了在线预浓缩(例如通过离 子交换柱或经过共沉淀等)
设计FIA体系时,需根据实验目的综合考虑各种因素的影响,以 确定最佳流路。例如,建立的FIA系统是用于常规大批量分析的, 那么提高分析速度、增加进样频率就是要考虑的主要方面,就应 当减少进样体积,缩短管长,提高流速。 分散系数大致可分为4种情况:有限的(D=1~3)、中度的(D=3 ~10)、高度的(D>10)以及减小的(D<1)。相应设计的FIA体 系已被用于各种各样的分析任务。当注入的样品以未被稀释的形 式被运载到检测器时,采用的是有限分散,也就是将FIA体系用 作将样品严格而准确地运载到检测装置(如离子选择电极、原子 吸收分光光度计等)的工具。当待测物必须与载液混合并发生反 应,以形成要检测的产物时采用中度分散。只有当样品必须被稀 释到测量范围内时才应用高度分散。减小的分散意味着检测的样 品浓度高于注入的样品浓度,即发生了在线预浓缩(例如通过离 子交换柱或经过共沉淀等)