选择性滴定 (△lgK≤6) 1.络合掩蔽法 2.氧化还原掩蔽法 3.沉淀掩蔽法
6 3.4.2 使用掩蔽剂的选择性滴定 (△lgK<6) 1. 络合掩蔽法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法
1.络合掩蔽法一A降低N M+ MY H HLA HY NYNAi =1+N]KNY≈cN K(NY aY(H)> Bf IgK (MY)=lgK(MY)-Igay(H 相当于N的影响不存在,说明掩蔽效果好 >ac时 IgK(MY)=lKMY)-0
7 1. 络合掩蔽法----加掩蔽剂(A),降低[N] αY(N) >αY(H)时 lgK(MY)=lgK(MY)-lg αY(N) M + Y = MY H+ HiY N NY A HkA NAj H+ ( ) ( ) N A Y N (N ) c α K Y(N)＝1＋[N]K[NY]≈ αY(H) >αY(N)时 lgK(MY)=lgK(MY)-lgY(H) 相当于N的影响不存在, 说明掩蔽效果好
注意: 掩蔽剂与干扰离子络合稳定 aNA)=1+[A|1+Al2 大、c(A大且pH合适(F,pH>4;CN,pH>10) CN掩蔽Cu2+,C02+,Ni2+,Zn2+,Cd2+ F掩蔽A三乙醇胺AF+Fe3+ 2.不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2,用F掩蔽AF,则 aF2↓、MgF2↓
8 注意： 1. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: N(A)=1+[A] 1+[A] 2 ---- 大、c(A)大且pH合适(F- , pH>4; CN- , pH>10) 2. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+ 、Mg2+ , 用F-掩蔽Al3+ ， 则 CaF2 、MgF2 CN-掩蔽Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+ … F-掩蔽Al3+; 三乙醇胺Al3+, Fe3+ …
解法的 gp=16.7 Pb2+ 酒石酸(A Pb(a) Cd2+n Zn(CNI 2.HCHo PbY Zn(CN)4- EBT Cu(CN)3 Zn2+ Cu?t KCN Cu(CN)3 Co Cu(CN)32 Ni2 测Pb2+ Hg 2 PbY g阝3=28.6 Cu2+ Cu(CN)3 测Zn2+
9 解蔽法的应用 另取一份测总量，则可知Cu2+量 PbY ZnY Cu(CN)3 2 测Zn2+ Pb2＋ Zn2＋ Cu2＋ Pb(A) Zn(CN)4 2- Cu (CN) 3 2- PbY Zn(CN)4 2- Cu (CN)3 2- 测Pb2+ PbY Zn2+ Cu(CN)3 2- 酒石酸(A) pH＝10 KCN Y↓ HCHO lg β4=16.7 lg β3=28.6 Y↓ EBT Co2+ 、 Ni2+ 、 Hg2+ Cd2+
IgK(BY=27. 9 IgK(eY)=25. IgKThY=23.2 14.3 IgK(HgY)21.8 IgK Bi3抗坏血酸(Vc)Bi3+EDTA! BiY EDTA Fe3或NH2OHHC pH=1.0 pH5-6 XO 测Bi 测 红→黄 红一→黄
10 2.氧化还原掩蔽法 FeY lgK(BiY)=27.9 lgK(ThY)=23.2 lgK(HgY)=21.8 lgK(FeY- )=25.1 lgK(FeY2- )=14.3 红 黄 抗坏血酸(Vc) 或NH2OH·HCl 红 黄 pH=1.0 XO EDTA↓ EDTA↓ pH5-6 测Bi 测Fe Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+