(二)化学因素 1、溶液浓度过高引起的偏离(k的大小发生改变) 浓度大时，吸光物质的分子或离子间平均距 离减小，由于相互作会而改变吸光微粒的电荷 分布，改变吸光能力。 2、化学反应引起的偏离 当溶液中存在解离、缔合、形成新化合物 时，平衡浓度不等于分析浓度，产生的偏差。 2011/12/27 石河子大学化学化工学院 16
2011/12/27 石河子大学化学化工学院 16 （二）化学因素 1、溶液浓度过高引起的偏离(k的大小发生改变) 浓度大时，吸光物质的分子或离子间平均距 离减小，由于相互作会而改变吸光微粒的电荷 分布，改变吸光能力。 2、化学反应引起的偏离 当溶液中存在解离、缔合、形成新化合物 时，平衡浓度不等于分析浓度，产生的偏差
(三)物理因素 非单色光引起的偏离（λ不同导致有不同k值） *当入射光△入很小时，A与C成正比；或虽 然△入较大，但在所选择的入射光波长附近吸收 曲线较为平坦，A与C也有较好的线性关系。 *△入较大，k1≠k2,A和C不成正比，发生 偏离朗伯比耳定律，k1、k2相差越大，偏差越大。 2011/12/27 石河子大学化学化工学院 17
2011/12/27 石河子大学化学化工学院 17 （三）物理因素 非单色光引起的偏离(λ不同导致有不同k值) *当入射光Δλ很小时，A与C成正比；或虽 然Δλ较大，但在所选择的入射光波长附近吸收 曲线较为平坦，A与C也有较好的线性关系。 *Δλ较大，k1≠k2，A和C不成正比，发生 偏离朗伯比耳定律，k1、 k2相差越大，偏差越大
光不纯引起的对Beer定律的偏离 max max A/nm c/mol/L 2011/12/27 石河子大学化学化工学院 18
2011/12/27 石河子大学化学化工学院 18 光不纯引起的对Beer定律的偏离 2 max max 2 A A /nm c/mol/L
非平行入射光引起的偏离(6的大小发生改变) 由于入射光为非平行光，不能保证光束全部 垂直通过吸收，导致光束的平均光程大于吸收池 厚度，实测值大于理论值，从而产生正偏离。 介质不均匀引起的偏离 由于溶液不均匀，如产生胶体或发生混浊， 当入射光通过该溶液时，除一部分被吸收外，还 有一部分会因散射而损失，使透射比减小，实测 值偏高。 2011/12/27 石河子大学化学化工学院 19
2011/12/27 石河子大学化学化工学院 19 非平行入射光引起的偏离(b的大小发生改变) 由于入射光为非平行光，不能保证光束全部 垂直通过吸收，导致光束的平均光程大于吸收池 厚度，实测值大于理论值，从而产生正偏离。 介质不均匀引起的偏离 由于溶液不均匀，如产生胶体或发生混浊， 当入射光通过该溶液时，除一部分被吸收外，还 有一部分会因散射而损失，使透射比减小，实测 值偏高
第三节化合物电子光谱的产生 一、 跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键σ电 子、成键π电子和非键电子（以n表示)。分 子的空轨道包括反键σ*轨道和反键π*轨 道，因此，可能的跃迁为0→σ*、元→π*、 n→6*n→元*等。 2011/12/27 石河子大学化学化工学院 20
2011/12/27 石河子大学化学化工学院 20 一、跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键电 子、成键电子和非键电子（以 n表示）。分 子的空轨道包括反键 *轨道和反键*轨 道，因此，可能的跃迁为*、*、 n* n*等。 第三节 化合物电子光谱的产生