化学反应的等温方程 恒温恒压理想气体 4e=g+RTIn(pB/p代入△,Gn=∑Y4g A,Gn=∑'sg+∑vaRTIn(pa/p) △,G=∑Vah ∑VaRTIn(ps/p)=Rr∑lnpa/p=RTinII(pa/p 压力商J定义为:J。=Πp/p 于是:△,Gm=∑'a+RTInJ,即等温方程。 △,Gm=△,G+RT InJe9=0 其中J称为平衡压力商
化学反应的等温方程 于是: 即等温方程。 压力商 定义为: 代入 恒温恒压理想气体 p B r m B B B p p B B B B B B B B B B B B r m B B B B B B r m B B G RT J J J p p RT p p RT p p RT p p G RT p p RT p p G B B B ln ln ln ln ln ln 其中 p eq称为平衡压力商。 eq r m r m p J G G RT ln J 0 B rGm B B
将平衡压力商称为标准平衡常数(K0) K=Π(p贸/p=J(理想气体) 标准平衡常数与△G关系 △,G9=-RT In Ko 或者Ko=exp(△,G/RT) 等温 方程 △,Gn=△,G+RTInJ。=RTln 气态物质的压力商J。=ΠPg/p B(g) 所有物质的化学势求和△,G=∑'s 标准平衡常数K=几(p品e)/p-J(g) B(g
将平衡压力商称为标准平衡常数(K) G RT K K G RT G K p p J r m r m r m B eq p eq B B ln 或者 exp 标准平衡常数与 关系 理想气体 K p p J g G J p p eq p B g eq B g B r m B B B g p B g B B 标准平衡常数 所有物质的化学势求和 气态物质的压力商 K J RT J J G G RT J RT p eq p p r m r m p ln ln ln
相关化学反应标准平衡常数之间的关系 当几个化学反应之间有线性加和关系时称它们为相关反应 )C(S)+O2(g)-→CO2(g)△,G0,=-RT In K ②)C0g)+0,(g)→C0,g) A,G2=-RT In K (3)C(s)+C02(g)→2CO(g) △,G03=-RTIn K 反应(3)=反应1)-2×反应(2) △,G03=△,G01-2×△,G02 (K)
相关化学反应标准平衡常数之间的关系 当几个化学反应之间有线性加和关系时称它们为相关反应 2 ,3 3 2 2 ,2 2 2 2 ,1 1 3 2 ln ln 2 1 2 1 ln C s CO g CO g G RT K CO g O g CO g G RT K C s O g CO g G RT K r m r m r m 2 2 1 3 ,3 ,1 2 ,2 3 1 2 2 K K K rGm rGm rGm 反应 反应 反应
有凝聚态物质参加的理想气体化学反应,在常压下纯 凝聚态物质的化学势可近似认为等于其标准化学势。 气态物质的压力商J。=Ⅱ(pe/p) B(g) 所有物质的化学势求和△,G岛=∑VB 标准平衡常数K=几(p贸e)/p)=J(g) B(g
有凝聚态物质参加的理想气体化学反应,在常压下纯 凝聚态物质的化学势可近似认为等于其标准化学势。 K p p J g G J p p eq p B g eq B g B r m B B B g p B g B B 标准平衡常数 所有物质的化学势求和 气态物质的压力商
对于有纯固态或纯液态物质参加的理想气体化学反应,如: aA(g)+bB(1)=yY(g)+zZ(s) 在常压下,压力对凝聚态的影响可忽略不计,可认为纯凝聚态物质的化学势就等 于其标准化学势,即4d=8d(cd表示凝聚态),因此, A.Gm=(yytz)-(auA+bμB) =ylu+RTIn(p:/p)]+zu2-a[u8+RTIn(pA/pe)]-bu8 =(yu+zu2-au-bu8)+RTIn (py/pe) (p/p) =△.G+RT1nJ(g) 平衡时△Gm=0,有 △,G=-RTIn J(g)=-RTIn Ke 因此, K°=J(g) (5.2.9)