:计算0.10mol/LH3PO4溶液的pH。 解：查表：K1=7.6×10-3K32=6.3×10-8 K3=4.4×10-13 则H3PO4的酸度可根据近似公式来计算： [H]=Ka+vKi+4CKa 2 =2.4×10-2mol/L pH=1.62
例：计算0.10 mol/L H3PO4 溶液的pH。 解：查表：Ka1 = 7.6×10-3 Ka2= 6.3×10-8 Ka3= 4.4×10-13 知：CKa1 ≥20Kw ,, <500， 则H3PO4的酸度可根据近似公式来计算： 1.62 2.4 10 / 2 4 2 2 1 1 1 = = + + = − + pH mol L K K CKa a a H
三、两性物质溶液酸度计算 以HB为例，其溶液的质子条件式是： [H+]+[H2B+]=[B-]+[OH] 由于两性物质放出质子和接受质子能力都较弱； 质子条件式可简化为： ]= Ka(Ka2[HB]+Kw) Ka+[HB]
三、两性物质溶液酸度计算 以HB为例，其溶液的质子条件式是: [H+] + [H2B+] = [B- ] + [OH- ] 由于两性物质放出质子和接受质子能力都较弱； 质子条件式可简化为： [ ] ( [ ] ) H 1 1 2 K HB K K HB K a a a W + + = +
>两性物质的K妇2K62较小，忽略其酸式、碱式 离解，[HB]≈C,则 [H+]= Ka KazC+Ka Kw Ka +C 当CK2≥20Kw,C<20K1,忽略水的解离，则 CKa Ka2 H)=C+Ka >当C20K1,K1+C≈C则得最简式： H]=√KK
K C K K C K K a a a a W + + + = 1 1 2 1 [H ] ➢当CKa2≥20Kw，C < 20Ka1，忽略水的解离，则 ➢当C≥20Ka1， Ka1+C≈C,则得最简式： 1 1 2 a a a C K CK K + H+ = ➢两性物质的Ka2Kb2较小，忽略其酸式、碱式 离解，[HB]≈C，则 H = Ka1Ka2 +
当CK32≥20Kw,C20K1; 下式为计算两性物质溶液酸度的最简式： [H+]=VKam·Ka 弱酸弱碱盐溶液的酸度也可用上述公式计算，K1, K2分别为弱酸和弱碱的共轭酸的酸常数
当CKa2≥20Kw，C≥20Ka1； 下式为计算两性物质溶液酸度的最简式： 弱酸弱碱盐溶液的酸度也可用上述公式计算，Ka1， Ka2分别为弱酸和弱碱的共轭酸的酸常数。 = Ka1 Ka2 H+
例：计算0.10mol/L NaHCO3溶液的pH。 已知K1=4.2×10-7K32=5.6×10-11 解： 由于CK2>20Kw,C/K1>20,故应用最简式求算 [H+]=√Ka·Kam=V4.2×10-7×5.6×10-1 =4.9×10-9mol/L pH=8.31
例：计算0.10 mol / L NaHCO3 溶液的pH。 已知 Ka1 = 4.2×10-7 Ka2 = 5.6×10-11 解： 由于CKa2＞20KW，C / Ka1＞ 20，故应用最简式求算 8.31 4.9 10 / 4.2 10 5.6 10 9 7 1 1 1 2 = = = = − + − − pH mol L H Ka Ka