原因一:分子内氢键; 原因二:C=C键和C=O键共轭 CH H,c—c OCH H3c一c=cH—cOc2H5 2115 OH o rganIc C emIstry
原因一：分子内氢键； 原因二：C=C键和C=O键共轭 H3 C C CH C O O H OC2 H5 H3 C OH C CH COC2 H5 : O
活泼亚甲基具有酸性pKa=9~14 R一C-cH,C-RR-—c—CH,C-ORRO-C-CH,c-OR pka≈9 pka≈1l pka≈14 RO H rganIc C emIstry
R C CH2 C R O O R C CH2 C OR O O RO C CH2 C OR O O C O C H H C O RO C O C H C O 活泼亚甲基具有酸性pKa = 9~14 pKa ≈9 pKa ≈11 pKa ≈14
I I (925%) (75%) √能与羟胺和苯肼生成肟和苯腙ˇ能与N作用放出氢气 √还原得到羟基酸酯 √能使Br2/CCl4溶液退色 √水解得到丁酮酸 √能使FeCl水溶液显紫红色 √与PCl作用得到3-氯-2-丁烯酸 实验验证 乙酯 rganIc C emIstry
H3 C C CH2 C OC2 H5 O O H3 C C CH C OC2 H5 OH O (92.5%) (7.5%) ✓能与羟胺和苯肼生成肟和苯腙 ✓还原得到羟基酸酯 ✓水解得到丁酮酸 ✓能与Na作用放出氢气 ✓能使Br2 /CCl4溶液退色 ✓能使FeCl3水溶液显紫红色 ✓与PCl5作用得到3-氯-2-丁烯酸 实验验证 乙酯
§14.1.3烯醇化导致立体异构化 Et Et Et OH c—Ph c—c-Ph+H c-C-Ph Met or H Me' Me (R)-(+)仲丁基苯基甲酮 (±)-仲丁基苯基甲酮 Et OH 三t OH Me c—c C=C H ()-仲丁基苯基甲酮 Me Ph (R)-(+)仲丁基苯基甲酮 rganIc C emIstry
§14.1.3 烯醇化导致立体异构化 C Ph O C Et H Me OH H + or C Ph O C Et H Me C Ph O C Et Me H C Ph O C Et H Me OH H + or C C Et Me OH Ph + + + (R)-(+)-仲丁基苯基甲酮 ( ) -仲丁基苯基甲酮 (R)-(+)-仲丁基苯基甲酮 ( ) -仲丁基苯基甲酮