2、累积稳定常数β将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数[ML]β = K稳I[ML] =β, [MI [L]M+LEML[M][L][ML,]M+2LML β, =Km-K稳2[ML2] = β, [M] [L][M][L]?[ML,]M+nL→ MLn β, = Ks.K稳2..Ken =IIK稳[M][L]"[ML,]= β,[M] [L]表示相邻配合物之间的关系β表示配合物与金属之间的关系山东翟工大16SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 16 ● ● ● ML M L M 2L M L2 ● ● ● M nL MLn K 表示相邻配合物之间的关系 表示配合物与金属之间的关系 将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数 2、累积稳定常数n n 1 1 2 [M ][L] [M L ] . . n i n i n K K K n K 稳 稳 稳 稳 2 2 2 1 2 [M ][L] [M L ] K稳 .K稳 [M ][L] [ML] 1 K稳1 n [ML ] [M] [L] n n [ML] = 1 [M] [L] [ML2 ] = 2 [M] [L]2
稳定常数总结螯合物简单配合物[ML,][MY]K稳nKMY逐级稳定常数[MLn-1 ][L][M][Y]n[ML,（书后附表9）β. =IIK累积稳定常稳[M] [L]"i-1（书附表8）山东翟工大17SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 稳定常数总结 螯合物 MY M Y KMY （ 书后附表 9 ） 简单配合物 n n n 1 [ML ] K [ML ][L] 逐级稳定常数 稳 n n n i n i 1 [ML ] K [M] [L] 累积稳定常 稳 （ 书后附表 数 8 ） 17
6.3副反应系数和条件稳定常数6.3.1副反应系数MYMY+主反应介LOH 1H 1ANOH 1H副反应MLM(OH)HYNYM(OH)Y MHYMLnM(OH)mHeY[M'][ (MY)'][Y']αM(OH)αM(L)XQY(N)αMY(OH) αMY(H)Y(H)[Y'][M'][MY']QM?αyMY[Y][M][MY]山东翟工大18SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 副反应系数和条件稳定常数 副反应系数 主反应 副 反 应 [ M´] [ Y´] [ (MY)´] M OH M L M [M ] [M] Y H Y N Y [Y ] [Y] MY OH MY H M Y [MY ] 1 [MY] 18
配体Y的副反应及副反应系数主反应产物MY存在形式配体Y副反应产物HY, H,Y, ...H,Y, NYC[Y']的游离态YLY[Y']MMYαyNH[Y]NYHYHoY[Y]↓X山东理工大19SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry [Y'] 19 一、 配体Y的副反应及副反应系数 + Y HY H6Y NY . H + N M MY 主反应产物 MY 副反应产物 HY, H2Y, .H6Y, NY 游离态Y 配 体Y 的 存 在 形 式 [Y] Y [Y] [Y] [Y'] Y CY
1、酸效应系数αy(H)M+YMYH+?HYH-H,Y....H,Y溶液中H+的存在与Y发生副反应，使Y参与主反应的能力降低福的效应为酸效应。酉酸效应对Y参与主反应的影响程度用酸效应系数αy(m)表示[Y'][Y] +[HY]+... +[H.Y]Qy(H)d[Y][Y]山东翟工大20SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalytical Chemistry
Analytical Chemistry 20 1、酸效应系数Y(H) 溶液中H+的存在与Y 发生副反应，使Y参与主反应的能力降低 的效应为酸效应。酸效应对Y参与主反应的影响程度用酸效应 系数Y(H)表示。 [Y] [Y] [HY] [H Y] [Y] [Y'] 6 Y(H) Y 1