2、配位性质EDTA有6个配位原子H100CH2C00CH2NCH2-CH2N0000CH2CCH26H2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子H2CHH2C-N0CH2N0三CNCaCH3、溶解度0CH型体溶解度(22 °C)三00HY0.2 g / LNa,H,Y111 g / L, 0.3 mol /L山东翟工大11HANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 3、溶解度 11 2、配位性质 EDTA 有 6 个配位原子 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 型体 溶解度 （22 ºC） H4Y 0.2 g / L Na2H2Y 111 g / L, 0.3 mol /L
6.1.4EDTA与M形成的螯合物特性EDTA一M螯合物的立体结构2(1)EDTA可与众多金属离子形成稳定的多个五元环配合物如图二、三、四价离子形成MYIgK>15碱土IgK 8 - 11过渡元素IgK >20山东理工大12SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 12 EDTA－M螯合物的立体结构 N M N O O O O O O O (1) EDTA可与众多金属离子形成 O 2- 稳定的多个五元环配合物如图 二、三、四价离子形成 MY lgK>15 碱土 lgK 8 - 11 过渡元素 lgK >20 EDTA与M形成的螯合物 特性
(2）配合比固定而简单，多数为1:1型，少数为2:1型(如: Mo(V)计量数关系为1：1，通式（略电荷）：M+Y-MY配合物带电荷且易溶于水(3)(4)反应快，滴定终点易判断(5)EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物；金属离子带色，形成MY也带色且颜色加深，可定性分析CuYNiYCoYMnY(深蓝)(蓝绿)(玫瑰)(紫红)CrYCr(OH)Y2Fe(OH)Y2FeY(蓝)(黄)(褐)(深紫)山东翟工大13ANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLCAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 13 (5) EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物；金属离子带色， 形成MY也带色且颜色加深，可定性分析 CuY NiY CoY MnY (深蓝) (蓝绿) (玫瑰) (紫红) CrY Cr(OH)Y2- FeY Fe(OH)Y2- (深紫) (蓝) (黄) (褐) (3) 配合物带电荷且易溶于水 (4) 反应快，滴定终点易判断 (2) 配合比固定而简单，多数为1:1型，少数为2:1型 (如：Mo(Ⅴ)) 计量数关系为1：1，通式（略电荷）: M Y MY
6.2配位平衡常数6.2.1配合物的稳定常数(螯合物）一、1:1型配合物[CaY]CaYCa + YKcay[Ca][Y][MY]M+YMYKMY[M][Y]山东翟工大14SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalytical Chemistry
Analytical Chemistry 14 CaY [CaY] [Ca][Y] K 一、1:1型配合物（螯合物） 配位平衡常数 配合物的稳定常数 M Y M Y MY [MY] [M][Y] K
（简单配合物）二、1:n型配合物1、逐级稳定常数K稳金属离子M能与配位剂L逐步形成ML.型配合物，每一步都有配位平衡和相应的稳定常数(逐级稳定常数K稳n)[ML]K稳1M+L←ML[M][L][ML,]ML+LMLK稳2[ML][L]...[ML,]KML- +LML稳[MLn-I J[L]山东理工大字15IANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 15 二、 1:n型配合物（简单配合物） 金属离子M能与配位剂L逐步形成MLn型配合物，每一 步都有配位平衡和相应的稳定常数(逐级稳定常数K稳n ) M L ML [ ][ ] [ ] 1 M L ML K稳 M L L M L2 [ ][ ] [ ] 2 2 ML L ML K稳 M Ln1 L M Ln [ ][ ] [ ] ML 1 L ML K n n n 稳 1、逐级稳定常数K稳 ● ● ● ● ● ●