④df反应分子消失的量(或产物分子生成的量) 吸收光子的量 由于受化学反应式中计量系数的影响,以上两 种定义得到的值有可能不等。例如,下列反应的量 子产率①为2,量子产率Φ却为1。 2HBr+h→H2+Br2
由于受化学反应式中计量系数的影响，以上两 种定义得到的值有可能不等。例如，下列反应的量 子产率F为2，量子产率F‘却为1。 2HBr+hn→H2+Br2 量子产率(quantum yield) 反应分子消失的量(或产物分子生成的量) 吸收光子的量 def F
在光化反应动力学中,用下式定义量子 产率更合适: ae f 式中r为反应速率,用实验测量,L为吸 收光速率,用露光计测量
量子产率(quantum yield) 在光化反应动力学中，用下式定义量子 产率更合适： 式中r为反应速率，用实验测量， I a为吸 收光速率，用露光计测量。 def a r I F
光化学 Stark-Einstein定律适用于初级反应(或称初级 过程),可表示为 A+hv→A* °A*表示激活的A分子,称为活化分子 对于初级过程Φ=1 当化学反应除了激活的初级反应外,还有后续的反 应步骤,称为次级过程。由于各反应次级过程不同, 被激活的A分子可能发生一次反应,也可能退活,也 可能引发更多步的反应,因而一个激活分子可能生成 产物分子得数目是不一样的
•光化学Stark-Einstein定律适用于初级反应(或称初级 过程)，可表示为： A ＋ hn → A* •A* 表示激活的 A 分子，称为活化分子。 •对于初级过程 F＝1 •当化学反应除了激活的初级反应外，还有后续的反 应步骤，称为次级过程。由于各反应次级过程不同， 被激活的 A 分子可能发生一次反应，也可能退活，也 可能引发更多步的反应，因而一个激活分子可能生成 产物分子得数目是不一样的。 量子产率(quantum yield)
例:HI(g)的光解: 初级过程: HI+hv→H+I 次级过 ∫+I2+1 程 I+I hy 总过程: cHI H,+ 个光子可使2个Ⅲ分解,∴Φ=2 对于H2+Cl2的反应,Φ~104-10 对于次级反应中包括有消活化作用时,Φ<1 如CH3I的光解反应Φ=00
• 初级过程： H I ＋ hn → H + I • 例：H I (g) 的光解： • 次级过 程： H + H I → H2 + I I + I → I2 • 总过程： 2H I H2 + I2 hn •一个光子可使 2 个 HI 分解， ∴F = 2 •对于 H2＋Cl2 的反应， F ～104－106 •对于次级反应中包括有消活化作用时， F < 1 •如 CH3 I 的光解反应 F ＝0.01 量子产率(quantum yield)
光化学反应的机理一般包括初级反应过 程与次级反应过程。 r初级反应过程是反应分子吸收光子被激 发的过程,其速率只与光的入射强度有 关,与反应物浓度无关,表现为零级反 应 r次级反应是由被激发的高能态反应分子 引发的反应,是一般的热反应
光化学反应动力学 光化学反应的机理一般包括初级反应过 程与次级反应过程。 初级反应过程是反应分子吸收光子被激 发的过程，其速率只与光的入射强度有 关，与反应物浓度无关，表现为零级反 应。 次级反应是由被激发的高能态反应分子 引发的反应，是一般的热反应