简化计算 例1 ●MnS,可认为主要以HS形式存在 ●CuS,可认为水溶液pH为7 (KsP=10352,pK2=7.1,12.9) 例2:讨论PbC2O4,CaC2O4pH4,在EDTA 存在下,能否完全分离?
简化计算 ⚫ 例1： ⚫ MnS， 可认为主要以HS-形式存在 ⚫ CuS， 可认为水溶液pH为7 ⚫ （KSP = 10-35.2, pKa = 7.1, 12.9) 例2: 讨论PbC2O4 , CaC2O4 pH 4,在EDTA 存在下, 能否完全分离?
2.沉淀的形成 日日 核 BaSo 8个构晶离子 Ag, cro 6 CaF 9 ●均相成核和异相成核 ●定向排列速度和聚集速度 ●晶形沉淀和无定形沉淀
2. 沉淀的形成 ⚫ 晶核 ⚫ BaSO4 8个构晶离子 ⚫ Ag2CrO4 6 ⚫ CaF2 9 ⚫ 均相成核 和 异相成核 ⚫ 定向排列速度 和 聚集速度 ⚫ 晶形沉淀 和 无定形沉淀
3.共沉淀 吸附共沉淀 包藏,吸留 ●混晶 ●后沉淀 ●共沉淀离子在沉淀和溶液之间的分布服从对 数分布规律 log (rTrl/tRip= k log( clo/clp ●[Trb,[Ir]是共沉淀前后共沉淀离子在溶液 中的浓度Cb,〖C是共沉淀前后共沉淀离 子在收集剂中的浓度
3. 共沉淀 ⚫ 吸附共沉淀 ⚫ 包藏, 吸留 ⚫ 混晶 ⚫ 后沉淀 ⚫ 共沉淀离子在沉淀和溶液之间的分布服从对 数分布规律 ⚫ log ([Tr]0 /[Tr]p ) = k log ([C]0 /[C]p ) ⚫ [Tr]0 , [Tr]p是共沉淀前后共沉淀离子在溶液 中的浓度; [C]0 , [C]p是共沉淀前后共沉淀离 子在收集剂中的浓度
32沉淀分离 ●1.无机物分离常用于常量分析和组分离 氯化物Ag,Hg,Pb SO42- Ba, Sr, Ca, Pb o S- As, Sb, Sn; Cu, Hg, Pb, Bi, Cd ZnFe coni ●OH Pb Zn al. crsb. sn ●NH3Cu2AgCo, NiZn cd
3.2 沉淀分离 ⚫ 1. 无机物分离: 常用于常量分析和组分离 ⚫ 氯化物 Ag, Hg, Pb ⚫ SO4 2- Ba, Sr,Ca,Pb ⚫ S 2- As,Sb,Sn; Cu, Hg,Pb,Bi,Cd; ⚫ Zn,Fe,Co,Ni, ⚫ OH- Pb,Zn,Al,Cr,Sb,Sn ⚫ NH3 Cu,Ag,Co,Ni,Zn,Cd
2.有机沉淀剂 ●原理:(对金属离子)中和电荷取代水分子极性 减小 ●特点:水溶性小,沉淀纯,沉淀剂易除去 ●有机沉淀剂分离的典型例子 ●(1)成盐反应 ●苯砷酸与zr的反应 四苯硼酸钾 ●醋酸铀酰锌钠etc
2. 有机沉淀剂 ⚫ 原理 : (对金属离子) 中和电荷,取代水分子,极性 减小 ⚫ 特点: 水溶性小, 沉淀纯, 沉淀剂易除去 ⚫ 有机沉淀剂分离的典型例子 ⚫ (1) 成盐反应 ⚫ 苯砷酸与Zr的反应 ⚫ 四苯硼酸钾 ⚫ 醋酸铀酰锌钠 etc