2.2分配过程 1.分配定律 Nernst在1891年提出分配定律: 在一定温度下,溶质在两种互不相溶的溶剂中 分配时,平衡浓度之比为一常数。在水和有 机溶剂体系中 KD= LAJO /lAW 严格地说,应为活度之比
2．2 分配过程 • 1． 分配定律 • Nernst 在1891年提出分配定律： • 在一定温度下， 溶质在两种互不相溶的溶剂中 分配时， 平衡浓度之比为一常数。 在水和有 机溶剂体系中 • KD = [A]o / [A]w • 严格地说，应为活度之比
热力学证明 uo=uo+ rtIn a uw=uw +rT In a 分配平衡时 10=:w uoo+ rtin ao =uw+rtIn a 即lna/ (w040)/RT 也即a/aw=e0o0r=K 或KD=[ AJo yo/[A]wyw
• 热力学证明： • μo = μo 0 + RT ln ao • μw = μw0 + RT ln aw • 分配平衡时 • μo = μw • μo 0 + RT ln ao = μw0 + RT ln aw • 即 ln ao / aw = （μw0 -μo 0）/ RT • 也即 ao / aw = e （μw0-μo0）/ RT = KD • 或 KD = [A]o γo/ [A]w γw
KD= AJO YO/ lAJwyw 欲一次萃取完全,K应大于102,当小于 102,K几乎不被萃取
• KD = [A]o γo/ [A]w γw • 欲一次萃取完全，KD应大于102 ，当小于 10-2 ， KD几乎不被萃取
25℃时,Br,,I2在水(0.01mo/L HClO4)CC4体系的分配 [Br2]o/moL3.551.830.9970.655 0.3130.1630.0578 39133.631.230.228.8 28.427.8 2lo/mol/L0.1010.O7640.0507 0.08950.0450 88487.6864864 86.3
• 25℃ 时 ， Br2 ， I 2 在 水 （ 0.01 mol/L HClO4）/CCl4体系的分配 • [Br2 ]o / mol/L 3.55 1.83 0.997 0.655 0.313 0.163 0.0578 • KD 39.1 33.6 31.2 30.2 28.8 28.4 27.8 • • [I2 ]o / mol/L 0.101 0.O764 0.0507 0.0895 0.0450 • KD 88.4 87.6 86.4 86.4 86.3 • 浓度低时, 是个常数
D=CoCW两相中溶质总浓度之比, 在简单体系中,KD=D
• D = Co/Cw 两相中溶质总浓度之比， 在简单体系中，KD = D