第二节、沉淀的溶解度及其影响因素 在利用沉淀反应进行重量分析时,人们总是 希望被测组分沉淀越完全越好。但是,绝对不溶 解的物质是没有的。重量分析一般要求沉淀溶解 损失不超过0.1mg,因此,如何减少沉淀溶解损 失,以保证重量分析结果的准确度是重量分析的 一个问题。下面介绍溶解度的一些知识。 一、 溶解度、溶度积和条件溶度积
第二节、沉淀的溶解度及其影响因素 在利用沉淀反应进行重量分析时,人们总是 希望被测组分沉淀越完全越好。但是,绝对不溶 解的物质是没有的。重量分析一般要求沉淀溶解 损失不超过0.1mg,因此,如何减少沉淀溶解损 失,以保证重量分析结果的准确度是重量分析的 一个问题。下面介绍溶解度的一些知识。 一、溶解度、溶度积和条件溶度积
1.固有溶解度和溶解度 当水中存在1:1微溶化合物MA时,MA溶解并达到饱 和状态后,有下列平衡关系: MA(固) MA(水) M++A 沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离 成离子形式 在水溶液中,除M+、A~了外,还有未解离的分子状态 的MA。 ÷固有溶解度$:微溶化合物的分子溶解度称为~ S0 CMA(水) =CM4(水) CMA(固) 注:T一定,a4a,o)一定为常数06~109mol/L,极小)
1.固有溶解度和溶解度 ❖ 固有溶解度S 0:微溶化合物的分子溶解度称为~ MA(固) MA(水) M+ + A- 沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离 成离子形式 在水溶液中,除M+ 、A-了外,还有未解离的分子状态 的MA。 (水) (固) (水) MA MA MA S = = 0 注:T一定,a MA(H2 O) 一定为常数(10−6 ~10−9 mol / L,极小) 当水中存在1:1微溶化合物MA时,MA溶解并达到饱 和状态后,有下列平衡关系:
溶解度S(总溶解度):难溶化合物在水 溶液中的浓度,为水中分子浓度和离子浓 度之和。 MA(固)》 MA(水) M++A 沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离 成离子形式 S=S0+[M+]=S+[A] 由于许多沉淀的固有溶解度$都比较小, 所以计算时,一般都忽略。即: S≈[M]≈[A](S0<1%时)
◼ 溶解度S(总溶解度):难溶化合物在水 溶液中的浓度,为水中分子浓度和离子浓 度之和。 [ ] [ ] 0 + 0 − S = S + M = S + A [ ] [ ] 1% ) S M + A − (S 0 时 由于许多沉淀的固有溶解度S 0都比较小, 所以计算时,一般都忽略。即: MA(固) MA(水) M+ + A- 沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离 成离子形式
2.活度积和溶度积 MA(固) MA(水) M++A (1) 活度积K沙 K=awa注:T一定,K为常数 (2). 溶度积KsP Ksp =[M][A] KSp=ava =[MTYATYA →溶度积K= -=[M]A]
2. 活度积和溶度积0 ( 1). 活度积 KSP注:T一定,KSP0 为常数 = + − = + − + − SP M A M A K a a [M ] [A ] 0 [ ] [ ] 0 + − = = + − M A K K M A S P S P 溶度积 MA ( 固 ) MA ( 水 ) M + + A - = + − SP M A K a a 0 [ ] [ ] + − KSP = M A 溶度积KSP ( 2)
3.溶解度与溶度积关系 对于MA型沉淀 S=[M*]=[4]=vKsp 三 对于MmA,型沉淀 设沉淀MmAn的溶解度为S MmAn≥ mM+nA S mS nS K=[M].[A=(mS)m.(nS)”=mm,n”.Sm*m S- Ksp m+n m"n
3.溶解度与溶度积关系 + − = = = = + − M A S P S P K S M A K 0 [ ] [ ] 对于MA型沉淀 对于Mm An 型沉淀 m n m n m n m n S P K M A mS nS m n S + = [ ] [ ] =( )( )= m n m n SP m n K S + = 1 设沉淀MmAn的溶解度为S MmAn mM + nA S mS nS