若：K，·C,>20Kw，忽略Kw(水的碱性)得近似式：[OH] =/K,(c, -[OH ])若：C,K,<20Kw，C,/K，>500，碱的解离可忽略，但水的解离不能忽略。得近似式：[OH]=(C,K,+Kw)1/2
若: Kb · Cb > 20Kw, 忽略Kw(水的碱性) 得近似式: b b - [OH ] = ( [OH ]) K c − − 若：Cb·Kb＜20KW，Cb /Kb >500，碱的解离可忽 略，但水的解离不能忽略。 得近似式： [OH- ]=(CbKb+Kw) 1/2
若：C,K,≥20Kw，且C/K,≥500，弱碱的离解对其总浓度的影响可以忽略。即 Cb-[OH-]~Cb得最简式：[OH']=/K,·C
若：Cb·Kb≥20KW，且Cb /Kb≥500，弱碱的离解对 其总浓度的影响可以忽略。即 Cb - [OH- ]≈Cb 得最简式： - b b [OH ]= K c
例：计算0.20mol·L-1Cl,CHCOOH溶液的pH解: pK,(CI,CHCO00H)=1.26 , K, = 10-1.26C · K, = 10-1.26×0.20 = 10-1.96 >> 20KwC/K, = 0.20/10-1.26 = 3.64 < 500故应用近似式：[H*]= /K,(c, -{H*])解一元二次方程：[H+I=10-1.09,则pH=1.09
例： 计算0.20 mol·L-1 Cl2CHCOOH溶液的pH. 解: pKa (Cl2CHCOOH)=1.26，Ka = 10-1.26 C ·Ka = 10-1.26×0.20 = 10-1.96 >> 20Kw C/Ka = 0.20/10-1.26 = 3.64＜500 故应用近似式: 解一元二次方程: [H+ ] = 10-1.09 ,则pH = 1.09 + a a [H ( [H ]) ] K c + = −
二.多元弱酸（碱）溶液的pH计算以二元酸(H,A)为例质子条件式:[H+] =[HA] +2[A2-] +[OH]Kw2K,K,,[H,A]K.,[H,A][H]=[H+][H+]?[H]整理得精确式：2Ka2[H]= /K,[H,A](1++K[H]
二. 多元弱酸(碱)溶液的pH计算 + a 2 a a 2 1 1 2 2 [H A] 2 [H A] [H ] [H ] [H ] K K K + + = + 以二元酸(H2A)为例 质子条件式: [H+ ] = [HA- ] + 2[A2- ] + [OH- ] Kw [H+] 整理得精确式： Kw 2 1 + a a 2 2 [H ] [H A](1 ) [H ] K K + = +
若CK.>20Kw，上式中Kw项可忽略2K.若 2K,/[HI~≤0.05，则第二步解离可以Ka忽略得近似式：[H*]= /K, [H,A] = /ka(c-[H+]以下与一元酸的计算方法相同.大部分多元酸均可按一元酸处理，忽略第二步及以后各步的离解，当Ca/Ka》500，最简式为：[H+]= /cKal同理，多元碱也用类似方法处理，计算溶液中的OH
以下与一元酸的计算方法相同.大部分多元酸 均可按一元酸处理,忽略第二步及以后各步的 离解，当Ca/Ka1〉500，最简式为： 同理，多元碱也用类似方法处理，计算溶液 中的[OH- ]。 若 Ca·Ka1≥20KW，上式中KW项可忽略。 若 /[H+ ] ≈ ≤ 0.05, 则第二步解离可以 忽略. 得近似式 ： a2 2K 2 1 + a [H ] [H A] = K a a a K C K 1 2 2 + = ka1 c− H 1 [H ] = cKa +