受控聚合 受控聚合是近20来年聚合反应 研究开发的新方向
受控聚合 受控聚合是近20来年聚合反应 研究开发的新方向
受控聚合 近20年来,高分子合成化学在新单体、新引发 剂、催化剂开发,新的合成方法和聚合技术等 方面的持续不断进步,使高分子材料的利用从 量到质都有了提高, 不仅通用品种高分子材料生产的大规模化, 出现了功能和精细高分子材料品种, 开发了一些控制聚合物分子尺寸、形状、进行 组分结构组装、化学和立体结构可控的设计合 成概念和控制聚合新技术
受控聚合 ◼ 近20年来，高分子合成化学在新单体、新引发 剂、催化剂开发，新的合成方法和聚合技术等 方面的持续不断进步，使高分子材料的利用从 量到质都有了提高， ◼ 不仅通用品种高分子材料生产的大规模化， ◼ 出现了功能和精细高分子材料品种， ◼ 开发了一些控制聚合物分子尺寸、形状、进行 组分结构组装、化学和立体结构可控的设计合 成概念和控制聚合新技术
41正离子型聚合 ■1839年首次--用四氯化锡可使苯乙烯聚合,是正 离子型聚合,但当时不清楚,没有高分子概念。 ■1873年--用酸或金属卤化物使乙烯基醚聚合。 1884年- Whitemore研究了强酸催化使烯烃生成 低分子量聚合物,第一次提出正离子的概念。 而后研究了异丁烯的正离子聚合反应,阐明了聚 合反应的机理,研究了温度、溶剂、催化剂、助 催化剂等对聚合反应速率和分子量的影响,推动 了丁基橡胶的工业生产
4.1 正离子型聚合 ◼ 1839年首次-----用四氯化锡可使苯乙烯聚合，是正 离子型聚合，但当时不清楚，没有高分子概念。 ◼ 1873年-----用酸或金属卤化物使乙烯基醚聚合。 ◼ 1884年----Whitemere研究了强酸催化使烯烃生成 低分子量聚合物，第一次提出正离子的概念。 ◼ 而后研究了异丁烯的正离子聚合反应，阐明了聚 合反应的机理，研究了温度、溶剂、催化剂、助 催化剂等对聚合反应速率和分子量的影响，推动 了丁基橡胶的工业生产
411正离子聚合的引发剂和单体 ■具有推电子取代基的烯类单体适合正离子型聚合 CH3 CH2=CH CH2=C CH2=CH-CH=CH CH3 OR 异丁烯(1)1,3-丁二烯(2)乙烯基醚(3) CH= CH CH 3 CH2=C CH2O 苯乙烯(4)1-甲基苯乙烯(5)甲醛(6)
4.1.1 正离子聚合的引发剂和单体 ◼ 具有推电子取代基的烯类单体适合正离子型聚合 异丁烯（1） 1,3-丁二烯（2） 乙烯基醚（3） 苯乙烯（4） 1-甲基苯乙烯（5） 甲醛（6） CH2 =CH CH=CH2 CH2 =CH OR CH2 = CH CH2 =C CH3 CH2O CH2 =C CH3 CH3
411正离子聚合的引发剂和单体 正离子型聚合适用的催化剂,又称引发 剂,能与上述单体反应形成正碳离子活 性中心。 正离子型引发剂主要分成两大类 一类是强质子酸 类是路易士酸 其主要代表化合物列在表4-1中
4.1.1 正离子聚合的引发剂和单体 ◼ 正离子型聚合适用的催化剂，又称引发 剂，能与上述单体反应形成正碳离子活 性中心。 ◼ 正离子型引发剂主要分成两大类： 一类是强质子酸 一类是路易士酸 其主要代表化合物列在表4-1中