55-2氧化还原平衡 、条件电位 ●在氧化还原反应中,氧化剂或还原剂的氧化还原能 力大小,可用该氧化还原电对的电极电位(简称电 位)Q表示。根据电位的大小,也可判断反应进行的 程度和方向 ●对半反应ox+ne—red,其电极电位可表示为 rt a ox/red ox/red ne a red 6oxne为aox=aed=1mo时的电极电位即标准电位
§5-2 氧化还原平衡 一、条件电位 ⚫ 在氧化还原反应中，氧化剂或还原剂的氧化还原能 力大小，可用该氧化还原电对的电极电位（简称电 位）表示。根据电位的大小，也可判断反应进行的 程度和方向。 ⚫ 对半反应ox + ne red ，其电极电位可表示为 θ ox/red为aox=ared=1mol/L时的电极电位即标准电位。 red o x a a nF RT o x red o x red / = / + ln
考虑离子强度及氧化态和还原态存在的副反应两 个因素 例如计算HC溶液中Fe3/Fe2体系的电位。 解:可化解为: r 3a2+C(Fe') 2++0.05916 e FeT/Fe FeT/F C( 2+ C Fe F 当C(Fe3)C(Fe2+)=1mo时,得 Fe Fet/Fe Fet/F +0.059161g Fe3+/fe2+
考虑离子强度及氧化态和还原态存在的副反应两 个因素 例如 计算HCl溶液中Fe3+/ Fe2+体系的电位。 解： 可化解为： 当C(Fe3+)= C(Fe2+)=1mol/L时，得 ( ) ( ) 0.05916lg 2 3 / / 2 3 3 2 3 2 3 2 + + + + + + + + = + + + C Fe C Fe F e F e F e F e F e F e Fe Fe + + + + + + + + = + + + = 3 2 2 3 3 2 3 2 3 2 / / / 0.05916lg ' F e F e F e F e F e F e F e F e Fe Fe
条件电位:它是在特定条件下,氧化态和还原态的 总浓度均为1mo/L时,校正了各种外界因素后的 实际电位 引入条件电位后,25°C时,能斯特方程式可表 示为 0.05916,C(Ox) ox/red ox/red rea 半反应oX+ ne- red
条件电位: 它是在特定条件下，氧化态和还原态的 总浓度均为1mol/L时，校正了各种外界因素后的 实际电位。 引入条件电位后，25℃时，能斯特方程式可表 示为： ( ) ( ) lg 0.05916 ' / / C red C ox n o x red = o x red + 半反应ox + ne red
例1计算在1mo/LHC溶液中,C(Ce4)=200×102 mo/L,C(Ce3+)=4.00×103mo/L时,Ce4/Ce3电对的 电位。 解 Ce4++e C 3+ Ce4+/Ce3+ 128V c4/ce3+=E0ce4+ce3++0.0591gC(Ce4)/C(Ce3+) 128+0.05992.00×102/400×10-3 =1.32(V
4 例1 计算在1mol/L HCl溶液中, C(Ce4+)=2.00×10-2 mol/L，C(Ce3+)=4.00×10-3mol/L时， Ce4+/ Ce3+电对的 电位。 解 Ce4+ + e Ce3+ ， E Ce4+ / Ce3+=1.28V E Ce4+ / Ce3+= E Ce4+ / Ce3+ +0.059lg C(Ce4+)/ C(Ce3+) =1.28+0.059lg2.00 ×10-2 / 4.00×10-3 =1.32(V)
二、氧化还原反应的条件平衡常数 个反应的完全程度可用平衡常数的大小来判断 如考虑溶液中离子强度和各种副反应的影响,引入 条件电位,求出条件平衡常数K,则更能说明实际 进行程度 若用下式代表所发生氧化还原反应 mox.t nred. e mred. nox 两电极的电极反应 OX, +ne red OX2 +me red
二、氧化还原反应的条件平衡常数 一个反应的完全程度可用平衡常数的大小来判断。 如考虑溶液中离子强度和各种副反应的影响，引入 条件电位，求出条件平衡常数K‘ ，则更能说明实际 进行程度。 若用下式代表所发生氧化还原反应 两电极的电极反应 ox1 + n e red1 ox2 + m e red2 mox1 + nred2 mred1 + nox2