石河子大学：《仪器分析》课程教学课件（应化仪器分析）第3章 紫外可见分光光度法（UV-Vis）

3.1.2有机化合物的紫外吸收光谱 电子跃迁类型 σ成键轨道 σ*反键轨道 π成键轨道 π*反键轨道 n未成键轨道（非键轨道） 轨道能量顺序为： o<π<n<π*<G*

电子跃迁类型 成键轨道 *反键轨道 成键轨道 *反键轨道 n未成键轨道（非键轨道） 轨道能量顺序为：  <  < n < * < * 3.1.2 有机化合物的紫外吸收光谱

有机化合物分子的电子跃迁和吸收带 0% 反键轨道 反键轨道 非键轨道 成键轨道 成键轨道 *(nm) 200 300 Wavelength

有机化合物分子的电子跃迁和吸收带 非键轨道 成键轨道 成键轨道 反键轨道 反键轨道  (nm)

H2CO >G*>n>G*>元→元*>n→π* 跃迁 4max(nm) 8 可→σ* N150(<200) n→6* w200 100~300 n→π* 200~800 10≈100 元→元* N200 w104

*> n  *>   *> n  * n     ~200 ~104  * n  * 200～800 10～100 n  * ~200 100～300   * ~150(<200) 跃迁  max(nm)  H2CO

饱和烃及其取代衍生物 ·烷烃只有0→σ*，产生的吸收峰在远紫外 区，超出了一般紫外分光光度计的检测范围。 ■含杂原子的饱和化合物 有0→0*和n→0*两种跃迁。后者虽然所需能 量较低，但大部分化合物的吸收带仍处于远紫外 区，只有部分含硫、氮以及卤素原子的化合物在 近紫外区有弱的吸收，用处不大。 卤代烃常用作紫外光度分析的溶剂

 1、饱和烃及其取代衍生物  烷烃 只有σ→σ* ，产生的吸收峰在远紫外 区，超出了一般紫外分光光度计的检测范围。  含杂原子的饱和化合物 有σ→σ* 和n→σ* 两种跃迁。后者虽然所需能 量较低，但大部分化合物的吸收带仍处于远紫外 区，只有部分含硫、氮以及卤素原子的化合物在 近紫外区有弱的吸收，用处不大。 卤代烃常用作紫外光度分析的溶剂

■oo*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在 真空紫外光区。饱和烃中的一℃一c一键属于这类 跃迁，例如乙烷的最大吸收波长？ax为135nm。 ■ n→σ*跃迁实现这类跃迁所需要的能量较 高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区， 如CH0H和CH.NH.2的n→o*跃迁光谱分别为183nm和 213nm。 饱和烃在近紫外区无吸收，所以在V-V1s中做溶剂

*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在 真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类 跃迁，例如乙烷的最大吸收波长max为135nm。  n*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较 高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区， 如CH3OH和CH3NH2的n*跃迁光谱分别为183nm和 213nm。 饱和烃在近紫外区无吸收,所以在UV-Vis中做溶剂