第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 绘制动力学线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线 有了动力学曲线才能在时刻作切线求出瞬时速率测定不 同时刻各物质浓度的方法有: (1)化学法直接测定) 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻 化剂、除去催化剂等法使反应立即停止,然后进行化学分析 (2)物理法(间接测定) 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电 动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-vS、ESR、NMR、 ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化,从而求 得浓度变化。物理方法有可能做原位反应。 反回
绘制动力学曲线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线. 有了动力学曲线才能在t时刻作切线, 求出瞬时速率. 测定不 同时刻各物质浓度的方法有: (1) 化学法(直接测定) 不同时刻取出一定量反应物, 设法用骤冷、冲稀、加阻 化剂、除去催化剂等法使反应立即停止,然后进行化学分析. (2) 物理法(间接测定) 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电 动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR、 ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求 得浓度变化。物理方法有可能做原位反应
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 王工 化学反应速率方程 1.化学反应速率方程 在速率方程又称动力学方程.它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系.速率方程可表示为微分式或积分式. 必须指出: a)一般地,只知道反应计量关系,不能预言 遝率方程式,只能由实验测定,故经常称为经验 速率方程式。 如:H2+l2=2Hr=kcm2C12 H,+ C12=2HCI r=kcH, ccl 1/2 反回
二. 化学反应速率方程 1. 化学反应速率方程 在速率方程又称 动力学方程. 它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系. 速率方程可表示为微分式或积分式. 必须指出: (a) 一般地, 只知道反应计量关系, 不能预言 速率方程式, 只能由实验测定, 故经常称为经验 速率方程式。 如：H2 + I2 = 2HI 2 2 H I r kc c 1/ 2 H Cl 2 2 H r kc c 2 + Cl2 = 2HCl
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 H+ Br=2HBr r= kcH. cB 1 +KCHBr / CBr2 (b)对指定反应系统的速率方程式不是唯一 的,由实验条件而定 如:HB反应,如果考察的是反应初期的动力学 行为,则速率方程式为: r=kC H2 Br2 如果控制反应物浓度[H2K<Br2,则只有H2的 浓度影响反应速率,即 r=k H 反回
H2 + Br2 = 2HBr 2 2 2 HBr Br 1/ 2 H Br 1 k c / c kc c r (b) 对指定反应系统的速率方程式不是唯一 的, 由实验条件而定. 如: HBr反应, 如果考察的是反应初期的动力学 行为, 则速率方程式为： 1/ 2 H Br 2 2 r kc c 如果控制反应物浓度[H2]<<[Br2], 则只有H2 的 浓度影响反应速率，即 H2 r kc
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 2.反应级数与反应速率常数 (1)反应级数 王一般地反应速率与反应物浓度具有幂指数的 形式,即 r= KCACB… 定义:n=a+…为反应级数 n为反应总级数,a、P为反应分级数 注意:反应级数由实验测定的,其值可以是: 王零、整数、正数、负数或分数 反回
2. 反应级数与反应速率常数 (1) 反应级数 一般地反应速率与反应物浓度具有幂指数的 形式,即 r kc AcB 定义： n = α+β…… 为反应级数 注意：反应级数由实验测定的, 其值可以是: 零、整数、正数、负数或分数. n 为反应总级数, α、β为反应分级数
第…学学动力学 骗理化拳电子敬拿 (2)速率常数 k为速率常数,是重要的物理量,其值反映了反应进 行的快慢程度,大小与温度、介质、催化剂有关,与反应 物浓度无关;单位由速率公式决定 注意:k值与表示速率公式所选的物质种类有关 工工 如简单反应:EE+f厂F→gG+hH 1 dc 一 1 dce e kc dt dt 而rE dCe dc kc r=--F=k cec dt dt 比较三者:k=k=k 所以计算或讨论速率常数k时要注意是哪一个 反回
(2) 速率常数 k 为速率常数, 是重要的物理量, 其值反映了反应进 行的快慢程度, 大小与温度、介质、催化剂有关, 与反应 物浓度无关;单位由速率公式决定. 注意：k 值与表示速率公式所选的物质种类有关. 如简单反应: eE + f F → gG + hH e f kc c t c t f c e r E F E F d 1 d d 1 d , d d E E F E E e f k c c t c 而 r e f k c c t c r F E F F F d d 比较三者: f k e k k E F 所以计算或讨论速率常数 k 时要注意是哪一个