习题10
习题 10
1.醇可以与鹵化试剂发生亲核取代反应,生成卤代烃。 a. CH3CH2OH SOCI2--CH3CH2CI HCl so b.CH2=CHCH2OH+浓C—cH2= CHCHCI 但当反应条件改变,如无水条件下则会: c.CH2=CHCH2OH+无水C—CH2 CIlCHCICH2C1 醇羟基中的氢有较高的活泼性,可使格氏试剂失活,且比端炔的氢活性高: d.HC≡ccH2H2OH+(HMg—HC≡CCH2CH2OMgI+CH CH3 MgI MgC三CCH2CH2OMg
2.醇在酸催化下脱水时会发生重排。 OH 解 H2s (CH3)3CCH一CH ℃(cH3 CCHC →(CH3)2CCH=CH2次 重排 (C)2CCH(cH3)2—-(CH3)2C=C(CH3)2主 CH CH3C一 CH(CH3)2次 3.当分子中含有对氧化剂敏感的官能团或希望由伯醇制备醛时, 醇的氧化需选择特殊的氧化试剂。 解 CHoH CrG2吡啶 CHO CHCI CH CrO3, H2SOA 丙劇水 HO
4.醚遇浓酸如H时,加热下会发生醚键的断裂,且往往 是含碳原子较少的烷基与氧断裂下来,该反应既可以用来 定量测定甲基醚,也可以用作酚的保护反应。如下所示。 OH OMe OH (CH3) SOA NaOH O-HO t chaI 5.完成下列反应式。 OH (CH) CHCHO、PBs 低温 CH3 H2SO4 b. (CH3)2CHOCH, 175C OH
c. CH3CHCHCH2OH HBr OH d.CH3CH=CHCH— CH3CH CHCH, cHCH→CHCH Br CHa Ch 解:a.(CH3)2 CICHCH2 b.HC-C=C一CH2CH2 C CH3CH=CHCH2--Br+CH3 -CH-CH=CH2 Br dCi2+H20:NaOH