(①)酸效应系数 y(H) 酸效应:由于H+的作用使配位剂与金属离子的 配位反应能力降低或配合物的稳定性降低的现象。 EDTA相当于六元酸,在溶液中有六级离解平衡 因此它可以7种型体存在:H6Y2+、HsY+、H4Y、 H3Y、H2Y2-、HY3-和Y4。而EDTA的7种型体中 只有Y4是与金属离子形成配合物的配位剂,由此 可见,溶液中EDTA的分布对于配位反应的完全性或 配合物的稳定性是非常重要的
⑴ 酸效应系数 酸效应:由于 H+ 的作用使配位剂与金属离子的 配位反应能力降低或配合物的稳定性降低的现象。 EDTA相当于六元酸,在溶液中有六级离解平衡, 因此它可以7种型体存在:H6Y2+ 、H5Y+ 、H4Y、 H3Y-、H2Y2-、HY3- 和 Y4-。而EDTA的 7 种型体中 只有 Y4- 是与金属离子形成配合物的配位剂,由此 可见,溶液中EDTA的分布对于配位反应的完全性或 配合物的稳定性是非常重要的。 Y (H )
M+Y =≥MY 主反应 H HY H HY三…. 酸效应引起的副反应
M + Y MY H + HY H2 Y 酸效应引起的副反应 主反应 H6 Y H + H + H + ……
,Y2==H,Y+rK,-EyH时 [H,Y2] ,Y=Y+太-] H,Y丁 HY3一Y4+H* &吧 23
H6Y2+ H5Y+ + H+ H5Y+ H4Y + H+ …… HY3- Y4- + H+ + + + = 2 6 5 1 H Y H Y H Ka + + = H Y H Y H Ka 5 4 2 − − + = 3 4 H 6 Y Y H Ka
dy(H)= -产 :d= 1 Sy(H) KaKa…Ka v+HK++K,K。K,KKK
− + + − + + + = = 4 4 5 2 6 ( ) ' Y H Y H Y Y Y Y Y H 2 3 4 5 6 1 1 1 2 6 ( ) 6 5 ( ) ( ) , 1 a a a a a a a a a a Y H Y H Y H H H K K K K K K K K K K + + + = = + +
dy(H)= yH [H* K pH,[H]个→a个,[Y],酸效应越严重 plH→a,↓,pH>12,≈,配合物稳定
6 6 5 4 3 2 1 6 1 a K a K a K a K a K a K a H K H + + = + ++ , ,配合物稳定 ,酸效应越严重 ( ) , 12 1 ,[ ] ,[ ] ( ) 4 ( ) + − Y H Y H Y H pH pH pH H Y ( ) ( ) 1 Y H Y H =