①B-消除 R3 R3 R KOEt R2 Br R EtOH R2 -HBr 制备烯烃的方法之一 Br KOEt HgC H3C入 CH3 H3C EtOH 81% 19% 当有多种B-H时,消除方向遵循扎依柴夫(Zaitsav )规则,即X总是优先与含H较少的B-C上的H一起 消除,生成双键上取代基较多的产物
① b-消除 当有多种b-H时,消除方向遵循扎依柴夫(Zaitsav )规则,即X总是优先与含H较少的b-C上的H一起 消除,生成双键上取代基较多的产物
卤代烯烃脱HX时,倾向于生成稳定的共轭二烯 CH3 Br CH3 KOH CH3 CH3 EtOH CH3 CH3
卤代烯烃脱HX时,倾向于生成稳定的共轭二烯
邻二卤代物或胞(偕)二卤代物可脱掉2HX,生成炔烃。 H X R-C-C-R 1)KOH,乙醇 RC三CR'+2HX X H 2)NaNH2 R C-C-R" 1)KOH,乙醇 RC=CR'2HX X H 2)NaNH2 脂环烃二卤代物脱HX则主要生成共轭二烯 H KOH,乙醇 2HX 加热 (环内形成C=C会有很大的张力)
脂环烃二卤代物脱HX则主要生成共轭二烯 邻二卤代物或胞(偕)二卤代物可脱掉2HX,生成炔烃
乙烯型的卤代烃脱HX比较困难,如用更强的碱( 如NaNH2),则效果更好。 NaNH2 CH2=CHBr HC=CH 在卤代烃中,叔卤的消除活性很高,非常容易发生消 除,在碱性条件下,主要生成消除产物。 CH3 CH3 C-OH Na2CO3 CH3- C-CI CH3 H20 CH3 CH3-C=CH2 CH3
乙烯型的卤代烃脱 HX 比较困难,如用更强的碱( 如NaNH2),则效果更好。 在卤代烃中,叔卤的消除活性很高,非常容易发生消 除,在碱性条件下,主要生成消除产物
②-消除 CHCl3在NaOH作用下生成:CCl2是卤代烃o-消除的 典型实例 NaOH CHCI3 CCl2 (:CH2,:CHC1,:CR2等都是) 只有-H具有足够的活性时才会发生这种消除,由于 卤素的吸电子作用,使氢具有较强的酸性。 卡宾中心碳外层有4e,除了与两个R结合外,还剩下 两个未成键电子,电子顺磁光谱研究表明具有两种状 态
② a-消除 CHCl3在NaOH作用下生成 :CCl2 是卤代烃a-消除的 典型实例 只有a-H具有足够的活性时才会发生这种消除,由于 卤素的吸电子作用,使氢具有较强的酸性。 卡宾中心碳外层有4e,除了与两个R结合外,还剩下 两个未成键电子,电子顺磁光谱研究表明具有两种状 态。 ( :CH2 , :CHCl, :CR2等都是)