3。置换滴定法 对于那些不按一定反应式进行或伴有副 反应的反应，不能直接滴定被测物质，可先 加入适当试剂与被测物质起作用，置换出 定量的另一生成物，再用标准溶液滴定此生 成物，这种滴定方式称为置换滴定法
3. 置换滴定法 ⚫ 对于那些不按一定反应式进行或伴有副 反应的反应，不能直接滴定被测物质，可先 加入适当试剂与被测物质起作用，置换出一 定量的另一生成物，再用标准溶液滴定此生 成物，这种滴定方式称为置换滴定法
●例如，在酸性条件下，硫代硫酸钠不能直接 滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因为这些氧化剂 将S02氧化成S062及$02等的混合物，反应 没有定量关系，无法计算。但是，若在重铬酸 钾的酸性溶液中加入过量的KI,定量置换出L2, 再用$O滴定I2,就可以算出重铬酸钾的含量。 Cr20,2+6+14Ht2Cr3++3L2+7H20 12+2S2032一2T+S4062
⚫例如，在酸性条件下，硫代硫酸钠不能直接 滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因为这些氧化剂 将S2O3 2-氧化成S4O6 2-及SO4 2-等的混合物，反应 没有定量关系，无法计算。但是，若在重铬酸 钾的酸性溶液中加入过量的KI，定量置换出I 2， 再用S2O3 2-滴定I 2，就可以算出重铬酸钾的含量。 ⚫Cr2O7 2- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O ⚫ I2 + 2S2O3 2- 2I- + S4O6 2-