1-D1 4-Brom-2, 2, 4-trimethylpentan aus iso-Octan Br l Start Propagation Br Hohe regioselektivitat am tertiaren C-Atom(Hammond-Postulat)
1-D1 4-Brom-2,2,4-trimethylpentan aus iso-Octan 1- D1 CCl4 , ∆/hν Br Br2 Br Br hν 2Br + Br H + HBr + Br Br Br + Br Start: Propagation: Hohe Regioselektivität am tertiären C-Atom (Hammond-Postulat)
1-D2 4-Brom-B-ionon aus B-lonon CCl4ABN,△ 1-D2 CN 2 NC Propa BrN HBr + hanisch HBr Br-N Br-Br H-N rasch und kein (Verlust der Konjugation)
1-D2 4-Brom-β-ionon aus β-Ionon CCl4 ,AiBN, ∆ O O Br NBS 1-D2 Start: NC N N CN 2 NC +N2 ∆ Propagation: NC + Br N O O Br N O NC O N O NC O + Br O Br + H HBr + O HBr + + Br N O O ionisch, rasch Br Br + H N O O Br Br + O O Br + Br O und nicht O Br und kein (Verlust der Konjugation)
1-D3 1-Chlor-4-(dichlormethy l)benzol aus 4-Chlortoluol CH SO,Cl aibN/A 1-D3 Start: NC 2 NC Propagation: NC CI-TS-C SO,CI SO HCI SO,CI CHCI +·SO2Cl SO,CI
1-D3 1-Chlor-4-(dichlormethyl)benzol aus 4-Chlortoluol 1-D3 AiBN/∆ SO2Cl2 Cl CH3 Cl Cl Cl Start: NC N N CN 2 NC +N2 Propagation: ∆ NC + S O O Cl Cl NC Cl + SO2Cl CH2 Cl H + SO2Cl CH2 Cl + SO2 + HCl CH2 Cl + S O O Cl Cl CH2Cl Cl + SO2Cl CHCl Cl H + SO2Cl Cl H C Cl + SO2 + HCl Cl H C Cl + S O O Cl Cl Cl Cl Cl + SO2Cl
2. Nucleophile Substitution am gesattigten C-Atom 2-Al 1 Bromoctan aus 1 Octanol HBr, H2sO OH OH2 B 2-A2 1-Brom-3-methyl-2-buten aus 2-Methy l-3-buten-2 HBr, (aq) RT 2-A2 hoher substituierte Doppelbindung ist thermodynamisch begunstigt
2. Nucleophile Substitution am gesättigten C-Atom 2-A1 1 Bromoctan aus 1 Octanol OH HBr,H2SO4 ∆ Br OH H Br OH2 Br OH2 Br Br 2-A2 1-Brom-3-methyl-2-buten aus 2-Methyl-3-buten-2- ol 2-A2 OH HBr, (aq.) Br RT OH +H OH2 -H2O +Br Br höher substituierte Doppelbindung ist thermodynamisch begünstigt
2-A3 2, 7-Dihydro-3-benzothiophen aus a, a'-Dibrom-0- lol(1-Al) CH2Br NayS, DMF CH2Br H H -B 2-A4 1, 2-Bis(mercaptoethyl)benzol aus a, a'-Dibrom-o xylol (1-Al) SH CH2Br 2)KOH/H,O s H2 2 OH H2N NH c-S-C NH2 NH2 H2C-s-c④
2-A3 2,7-Dihydro-3-benzothiophen aus α,α´-Dibrom-oxylol (1-A1) CH2Br CH2Br Na2S, DMF S H H Br H Br H S 2- -Br H H S H H Br -Br S 2-A4 1,2-Bis(mercaptomethyl)benzol aus α,α´-Dibrom-oxylol (1-A1) S CH2B H2N NH2 r CH2Br SH SH 1) 2) KOH/H2O Br Br S H2N NH2 H2 C H2C S C NH2 NH2 S C NH2 NH2 2 2 OH H2 C H2C S C NH2 NH2 S C NH2 NH2 O O H H H2 C H2C S C NH2 NH2 S C NH2 NH2