河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 ★正性Cotton效应谱线：从长波到短波， 谱线先经过峰尖到峰谷。 ★负性Cotton效应谱线：从长波到短波， 谱线先经过峰谷到峰尖。 ★具有正性Cotton效应谱线的分子， 为右旋的（钠光源589nm)。 ★具有负性Cotton效应谱线的分子， 为左旋的（钠光源589nm)。 单纯Cotton效应谱线：仅一个峰尖和峰谷的谱线。 ◆复合Cotton效应谱线：有几个峰尖和峰谷的谱线， 例：睾丸素的ORD谱为一条有两个负性 Cotton效应的谱线。 p1×102 (nmj 李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 13 25 ★ 正性 Cotton 效应谱线：从长波到短波， 谱线先经过峰尖到峰谷。 ★ 负性 Cotton 效应谱线：从长波到短波， 谱线先经过峰谷到峰尖。 ★ 具有正性 Cotton 效应谱线的分子， 为右旋的（钠光源 589nm）。 ★ 具有负性 Cotton 效应谱线的分子， 为左旋的（钠光源 589nm） 。 26 0 300 400 500 600 20 -20 700 ▶单纯Cotton效应谱线：仅一个峰尖和峰谷的谱线。 ▶复合Cotton效应谱线：有几个峰尖和峰谷的谱线。 例：睾丸素的 ORD 谱为一条有两个负性 Cotton 效应的谱线。 λ(nm) [φ] ×10-2 P1 T2 T1 P2 O OH 睾丸素 testosterone
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 注意 只有在可见或紫外区存在光学吸收的手性 分子（光学吸收色群，optical chromoph-ore) 才能在测定波长范围(200-600nm)内有0RD Cotton效应谱线。 ·没有光学吸收色群的 ·具有光学活性 分子只能在ORD中呈现 吸收色群的分子才 平坦谱线。平坦谱线在 可作为ORD的研 实际应用意义不大。 究对象。 光学活性色群可分为以下两大类： ①色群本身是手性的。 例：六螺苯。 8多 83 (+-6螺苯 (+)-6]-hexahelicene 李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 14 27 注 意 只有在可见或紫外区存在光学吸收的手性 分子（光学吸收色群，optical chromoph-ore）， 才能在测定波长范围（200~600 nm）内有 ORD Cotton 效应谱线。 ▶ 没有光学吸收色群的 分子只能在ORD中呈现 平坦谱线。平坦谱线在 实际应用意义不大。 ▶ 具有光学活性 吸收色群的分子才 可作为 ORD 的研 究对象。 28 光学活性色群 可分为以下两大类： ① 色群本身是手性的。 例：六螺苯。 (-)-[6]-螺苯 (-)-[6]-hexahelicene (+)-[6]-螺苯 (+)-[6]-hexahelicene
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 光学活性色群可分为以下两大类： ②色群本身是对称的，但受到邻近不对称环 境的干扰。（★此类常做为被研究的对象） 例：a.甲基环已酮 寧在a-甲基环已酮中，羰基本身是对 称的，但是由于受到邻近手性碳的影 响，此羰基即成为光学活性色群。 29 提示 由于对一些甾体化合物的构型和 构象以及其分子结构与紫外吸收光谱 的关系已研究得比较清楚，因此ORD 的研究最早集中于甾体类化合物 。以下介绍一些有关ORD的经验 规律，多以甾体化合物为例。 李力更教授 为
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 15 29 ② 色群本身是对称的，但受到邻近不对称环 境的干扰。 （★此类常做为被研究的对象） 例：α-甲基环已酮。 ☞ 在α-甲基环已酮中，羰基本身是对 称的，但是由于受到邻近手性碳的影 响，此羰基即成为光学活性色群。 O CH3 * 光学活性色群 可分为以下两大类： 30 由于对一些甾体化合物的构型和 构象以及其分子结构与紫外吸收光谱 的关系已研究得比较清楚，因此 ORD 的研究最早集中于甾体类化合物。 提 示 ☞ 以下介绍一些有关 ORD 的经验 规律，多以甾体化合物为例