河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 一、基本知识 Introduction 光学活性or:旋光性(optical activeity): 物质具有使偏振光 发生旋转的性质。 偏振光的旋转方向： 右旋=dextrorotation(顺时针旋转) 左旋=levorotation (逆时针旋转) 李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 8 15 一、基 本 知 识 Introduction 16 右 旋 = dextrorotation（顺时针旋转） 左 旋 = levorotation （逆时针旋转） 光学活性 or：旋光性（optical activeity）： 偏振光的旋转方向： 物质具有使偏振光 发生旋转的性质
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 旋光度(optical rotation): 物质使偏振光偏转的角度，称为旋光度。 。用α表示。 。旋光度受温度、光源、样品池厚度、 样品浓度等许多因素的影响。 比旋光度(specific rotation): 被测物质在盛液管长为1分米、浓度为 1gml时的旋光度，称为比旋光度。 。用Ia叫表示。 旋光度的测定： 【a网a cxI a旋光仪测得试样的旋光度 c试样的质量浓度，单位gml 1盛液管的长度，单位dm 1测定时的温度，一般为25℃ 1测定用光源的波长（通常用钠光589nm,以D表示） 李力更教授 0
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 9 17 物质使偏振光偏转的角度，称为旋光度。 ☞ 用 表示。 ☞ 旋光度受温度、光源、样品池厚度、 样品浓度等许多因素的影响。 旋光度（optical rotation）： 比旋光度（specific rotation）： 被测物质在盛液管长为 1 分米、浓度为 1g/ml 时的旋光度，称为比旋光度。 ☞ 用 [] 表示。 18 旋光度的测定： a 旋光仪测得试样的旋光度 c 试样的质量浓度，单位 g/ml l 盛液管的长度，单位 dm t 测定时的温度，一般为 25℃ 测定用光源的波长（通常用钠光 589nm，以D表示） t [] = c × l
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 有机化合物的比旋光度随用于测定的 偏振光的波长不同而变化。 ★如果以测定的偏振光的波长，.（常用 范围为200~600nm)为横坐标，将各种波 长时物质的比旋光度d或摩尔比旋光度[p 为纵坐标作出的图谱，即称为旋光色散光 谱(ORD)。 。见下页例 例：下二化合物在测定波长范围内ORD谱图。 Ip×10-2 A(nm) 300400500600 。呈平坦谱带。 称：A显正性，B显负性。 李力更教授 10
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 10 19 有机化合物的比旋光度随用于测定的 偏振光的波长不同而变化。 ★ 如果以测定的偏振光的波长λ（常用 范围为200~600nm）为横坐标，将各种波 长时物质的比旋光度[α]或摩尔比旋光度[φ] 为纵坐标作出的图谱，即称为旋光色散光 谱（ORD）。 ☞ 见下页例 20 例：下二化合物在测定波长范围内ORD谱图。 0 2 4 -2 -4 300 400 500 600 B A λ(nm) [φ] ×10-2 ☞ 呈平坦谱带。 ☞ 称：A 显正性，B 显负性。 COOH OH HO A O B O
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 例：下二化合物在测定波长范围内OD谱图。 C Jlpl×10-2 A(nm) 400 500 。呈所谓Cotton效应谱带。 多称：c显正Cotton效应，D显负Cotton效应。 Cotton Effect(科顿效应)： 指某些化合物在比旋光度为0时的波长 (1。)附近，其旋光光谱的谱线呈现波峰、 波谷交替的不正常现象。 ★即：如果在所测波长范围内有吸收， 其旋光光谱则呈所谓Cotton效应谱线。 。此现象为法国物理学家A, A.Cotton于1895年发现的。 李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 11 21 0 2 4 -2 -4 300 400 500 600 -6 -8 6 8 10 C D [φ] ×10-2 λ(nm) ☞ 呈所谓 Cotton 效应谱带。 ☞ 称：C显正 Cotton 效应，D 显负 Cotton 效应。 C O C8H17 D C8H17 AcO O 例：下二化合物在测定波长范围内ORD谱图。 22 Cotton Effect（科顿效应）： 指某些化合物在比旋光度为 0 时的波长 （λ0）附近，其旋光光谱的谱线呈现波峰、 波谷交替的不正常现象。 ☞ 此现象为法国物理学家A. A. Cotton 于 1895 年发现的。 ★ 即：如果在所测波长范围内有吸收， 其旋光光谱则呈所谓 Cotton 效应谱线
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 例：某化合物的旋光光谱。 lpl×102 a:称为振幅，指从峰尖 P到峰谷T间的高度。 b:称为宽幅，指从峰尖 P到峰谷T的宽度。 A(nm) P=peak T=trough a amplitude b=breadth 正性Cotton效应谱线： 例： 从长波到短波，若谱 线先经过峰尖到峰谷。 正性Cotton效应 负性Cotton效应谱线： 从长波到短波，若谱 负性Cotton效应 线先经过峰谷到峰尖。 ★谱线与旋光零轴的交点对应的波长()，与 该化合物UV吸收光谱中最大吸收峰波长一致。 24 李力更教授 12
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 12 23 例：某化合物的旋光光谱。 0 2 4 -2 -4 300 400 500 600 -6 -8 6 8 10 P T a b [φ] ×10-2 λ(nm) λ0 a：称为振幅，指从峰尖 P 到峰谷 T 间的高度 。 b：称为宽幅，指从峰尖 P 到峰谷 T 的宽度。 P ＝ peak T ＝ trough a ＝ amplitude b ＝ breadth 24 0 2 4 -2 -4 300 400 500 600 -6 -8 6 8 10 负性Cotton效应 正性Cotton效应 ▶正性Cotton效应谱线： 从长波到短波，若谱 线先经过峰尖到峰谷。 ▶负性Cotton效应谱线： 从长波到短波，若谱 线先经过峰谷到峰尖。 [φ] ×10-2 λ(nm) 例： ★ 谱线与旋光零轴的交点对应的波长（λ0 ），与 该化合物 UV 吸收光谱中最大吸收峰波长一致。 λ0 λ0