③被氰基取代 R-X t Na CN4 R-cn Na X H,O R-COOH RX:一般为伯卤代烷 ④被氨基取代 R-CH,X 2NH3 RCH2-NH2 NHX 伯胺 R-CH2X R'NH2 RCH-NHR 仲胺 ⑤卤素交换 CH3CH2Br+NaI丙酮CH2CH2I+NaBr CHCH,CI NaI 25C CHCH,I +NaCI
③ 被氰基取代 R-X + Na CN R-CN + Na X △ H2O R-COOH R-X： 一般为伯卤代烷 ④ 被氨基取代 ⑤ 卤素交换 R-CH2X + 2NH3 RCH2 -NH2 + NH4X 伯胺 R-CH2X + R/ NH2 RCH2 -NHR/ 仲胺 + CH 25℃ 3CH2Cl CH3CH2 NaI I + NaCl + 丙酮 CH3CH2Br CH3CH2 NaI I + NaBr
2.消除反应(B一消除反应) 消除反应一指从有机分子中脱去简单分子(如:HX H2O等)的反应。 CHOH RCH,CHX Naoh R-CH=CH NaX 反应活性:R3CX>R2CH-X>RCH2-X 匚消除方向 OH/醇 CH3-CH-CH2CH CH3-CH=CH-CH3+ CH2=CH-CH2 CH3 81% Br (6个-m) (2个-) CH CH3 CH CH3CH2-C-CH,OH/醇 :+CH3-CH=C-CH3+CH3 CH2-C=CH2 71% 29% Br (9个-π) (5个-m) 经验规律:消除结果为生成的双键碳上连有的烃基最多 的产物为主—扎依切夫规则
2.消除反应（β-消除反应） 消除反应 — 指从有机分子中脱去简单分子（如：HX、 H2O等）的反应。 反应活性：R3C-X ＞ R2CH-X ＞ RCH2 -X 消除方向 (6个σ-π) 81% 9% (2个σ-π) CH3 -CH-CH2CH3 CH3 -CH=CH-CH3 + CH2=CH-CH2CH3 OH- / 醇 Br 71% 29% （9个σ-π） （5个σ-π） OH- / 醇 CH3CH2 -C-CH3 CH3 -CH=C-CH3 + CH3CH2 -C =CH2 CH3 CH3 CH3 Br 经验规律：消除结果为生成的双键碳上连有的烃基最多 的产物为主——扎依切夫规则 R CH2 CH2 X + NaOH R CH=CH2 + NaX β α CH3OH
卤代烷的消除反应,在多数情况下常常与取代反应同时进行 取代 R-CHb-CHb-oh+ X R-CH,-CH,-X OH (Nu进攻a-C) 消除 R-CH=CH2+X+ H2O (Nu进攻βH) 3.与金属反应 卤代烷能与某些活泼金属直接反应,生成有机金属化合物。 法国化学家, ①格氏试剂(格林纳, Grignard)制备:1871年发明而命 无水乙醚 名。1912年获得 R-X+ Mg RMgX诺贝尔化学奖。 RX的活泼顺序:RI>R-Br>R-Cl
卤代烷的消除反应，在多数情况下常常与取代反应同时进行 3. 与金属反应 卤代烷能与某些活泼金属直接反应，生成有机金属化合物。 ① 格氏试剂（格林纳，Grignard )制备： R-X 的 活泼顺序：R-I ＞ R-Br ＞ R-Cl R-X + Mg R-MgX 无水乙醚 消除 取代 （Nu OH - -进攻α-C） R-CH2 -CH2 -X R-CH2 -CH2 -OH + X - R-CH=CH2 + X - + H2O （Nu -进攻β-H） 法国化学家， 1871年发明而命 名。1912年获得 诺贝尔化学奖
无水乙醚作用: C2H5-0-C2Hs ①作溶剂 R-Mg- Br ②与RMgX络合 C2H5-O-C2H5 乙烯型不活泼卤代烃,则要用无水四氢呋喃(THF)作溶剂 CH2=CH-MgCl CH2=CH-CI+ Mg 无水乙醚 不反应 THE g g 无水乙醚 不反应 无水乙醚 t Ms Br Mgbr
无水乙醚作用： ① 作溶剂 ② 与R Mg X 络合 乙烯型不活泼卤代烃，则要用无水四氢呋喃（THF）作溶剂 C2H5 -O-C2H5 C2H5 -O-C2H5 R-Mg-Br O 无水乙醚 不反应 CH2=CH-Cl + Mg CH2=CH-MgCl Cl MgCl 无水乙醚 THF 不反应 + Mg 无水乙醚 Cl Br + Mg Cl MgBr
格氏试剂遇到含有活泼氢的化合物,很快发生反应,生成烃 HOH RH Mg(orX ROH RH+ MgOrix HNH RMgX RH+ Mg(nH2)x HX RH+ Mgx2 R-C=C-H RH+R-C≡CMgX
格氏试剂遇到含有活泼氢的化合物，很快发生反应，生成烃： HOH ROH / HNH2 HX R-C=C-H / RMgX RH + Mg(OR)X RH + Mg(OH)X RH + Mg(NH2 )X RH + MgX2 RH + R-C≡CMgX