§2-2 基本理论和条件选择 基础 理论 ◼ 热力学理论：塔板理论——平衡理论 ◼ 动力学理论：速率理论——Vander方程 一、塔板理论 H理 = L / n 理 2 2 1 2 2 ( ) 5.54( ) 16( ) W t W t t n R R R = = = 理 eff eff H = L / n 2 1 2 ' 2 ' 16( ) 5.54( ) W t W t n R R eff = = 0 ' t t k R = 2 ) 1 ( k k neff n + = 理
§2-2 基本理论和条件选择 基础 理论 ◼ 热力学理论：塔板理论——平衡理论 ◼ 动力学理论：速率理论——Vander方程 一、塔板理论 H理 = L / n 理 2 2 1 2 2 ( ) 5.54( ) 16( ) W t W t t n R R R = = = 理 eff eff H = L / n 2 1 2 ' 2 ' 16( ) 5.54( ) W t W t n R R eff = = 0 ' t t k R = 2 ) 1 ( k k neff n + = 理
GC：H = A+ B/ u +C u （填充柱） 或 H = B/u +Cu （毛细管柱） A = 2 dp A dp B Dm Dg = 2 = 2 R B Dg B t ， M T D T Dg 或 g C = Cm +Cs = Cg +Cl = Cl l l D df C 2 T DL 1. 二、速率理论（与GC对比）
GC：H = A+ B/ u +C u （填充柱） 或 H = B/u +Cu （毛细管柱） A = 2 dp A dp B Dm Dg = 2 = 2 R B Dg B t ， M T D T Dg 或 g C = Cm +Cs = Cg +Cl = Cl l l D df C 2 T DL 1. 二、速率理论（与GC对比）
2）涡流扩散项及其影响 HPLC：H = A+Cu （忽略纵向扩散项后） B Dm = 2 T Dm 柱温T 低，流动相 大 B相忽略 R u H n t u c m s H u ， 柱效 ，但 1 / 时， 兼顾柱效和分析时间，选择u =1ml / min 2. ➢ 讨论： 1）流动相流速对HPLC板高的影响（与GC对比） A = 2 dp A dp ，dp A H ，n 柱效
2）涡流扩散项及其影响 HPLC：H = A+Cu （忽略纵向扩散项后） B Dm = 2 T Dm 柱温T 低，流动相 大 B相忽略 R u H n t u c m s H u ， 柱效 ，但 1 / 时， 兼顾柱效和分析时间，选择u =1ml / min 2. ➢ 讨论： 1）流动相流速对HPLC板高的影响（与GC对比） A = 2 dp A dp ，dp A H ，n 柱效
H cc HPLC 图19-1 GC和HPLC的典型的Hu曲线 1.B/u2.Cu3.A4.HPLC的最谁5.CC的 4最佳
3）传质阻抗项及其影响 C = Cm + Cs m + Cs Cm + Cs m（忽略固定相传质阻抗 ） 忽略固定相传质阻抗 注：只考虑流动相和静态流动相的传质阻抗 HPLC：H = A+Cm u +Cs m u m m sm D dp C C 2 = = Dm dp C 2 T Dm dpC H ，n 柱效 Dm H ，n 柱效 ， ，柱阻 ，但易产生气泡 m m T D T D C
3）传质阻抗项及其影响 C = Cm + Cs m + Cs Cm + Cs m（忽略固定相传质阻抗 ） 忽略固定相传质阻抗 注：只考虑流动相和静态流动相的传质阻抗 HPLC：H = A+Cm u +Cs m u m m sm D dp C C 2 = = Dm dp C 2 T Dm dpC H ，n 柱效 Dm H ，n 柱效 ， ，柱阻 ，但易产生气泡 m m T D T D C