4.HPCE中电渗流的流形电荷均匀分布,整体移动,电渗流的流动为平流,塞式流动(谱带展宽很小);液相色谱中的溶液流动为层流,抛物线流型,管壁处流速为零,管中心处的速度为平均速度的2倍(引起谱带展宽较大)。Q808396毛细营电泳中的塞流层流电海流厂ss+十eCttttHPLCHPCE2025/4/10
2025/4/10 4. HPCE中电渗流的流形 电荷均匀分布,整体移动,电渗流的流动为平流,塞式 流动(谱带展宽很小); 液相色谱中的溶液流动为层流,抛物线流型,管壁处流 速为零,管中心处的速度为平均速度的2倍(引起谱带展宽 较大)
5.HPCE中电渗流的作用电渗流的速度约等于一般离子电泳速度的5~7倍;各种电性离子在毛细管柱中的迁移速度为:u+=uos+u+ef阳离子运动方向与电渗流一致;u.=uos-V-ef阴离子运动方向与电渗流相反;中性粒子运动方向与电渗流一致;uo =uos(1)可一次完成阳离子、阴离子、中性粒子的分离:(2)改变电渗流的大小和方向可改变分离效率和选择性如同改变LC中的流速;(3)电渗流的微小变化影响结果的重现性:在HPCE中,控制电渗流非常重要2025/4/10
2025/4/10 5. HPCE中电渗流的作用 电渗流的速度约等于一般离子电泳速度的5~7倍; 各种电性离子在毛细管柱中的迁移速度为: u+ =uos + u+ef 阳离子运动方向与电渗流一致; u- =uos - ν-ef 阴离子运动方向与电渗流相反; u0 =uos 中性粒子运动方向与电渗流一致; (1)可一次完成阳离子、阴离子、中性粒子的分离; (2)改变电渗流的大小和方向可改变分离效率和选择性, 如同改变LC中的流速; (3)电渗流的微小变化影响结果的重现性; 在HPCE中,控制电渗流非常重要
三、HPCE中影响电渗流的因素factors influenced electroosmosis1.电场强度的影响电渗流速度和电场强度成正比,当毛细管长度一定时,电渗流速度正比干工作电压-8玻璃1一石英2.毛细管材料的影响1o0不同材料毛细管的表面电荷特性不同,产生的电渗流大小聚四氟乙烯不同;36845pH2025/4/10
2025/4/10 三、HPCE中影响电渗流的因素 factors influenced electroosmosis 1.电场强度的影响 电渗流速度和电场强度成正比,当毛细管长度一定时,电 渗流速度正比于工作电压。 2.毛细管材料的影响 不同材料毛细管的表面电荷 特性不同,产生的电渗流大小 不同;
3.电解质溶液性质的影响(1)溶液pH的影响对于石英毛细管,溶液pH增高时,表面电离多,电荷密度增加,管壁zeta电势增大,电渗流增大,pH-7,达到最大;pH<2,完全被氢离子中和,表面电中性,电渗流为零。分析时,采用缓冲溶液来保持pH稳定。(2)阴离子的影响在其他条件相同,浓度相同而阴离子不同时,毛细管中的电流有较大差别,产生的焦耳热不同。缓冲溶液离子强度,影响双电层的厚度、溶液粘度和工作电流,明显影响电渗流大小。缓冲溶液离子强度增加,电渗流下降。2025/4/10
2025/4/10 3. 电解质溶液性质的影响 (1)溶液pH的影响 对于石英毛细管,溶液pH增高时,表面电离多,电荷密度 增加,管壁zeta电势增大,电渗流增大,pH=7,达到最大; pH<2,完全被氢离子中和,表面电中性,电渗流为零。分析 时,采用缓冲溶液来保持pH稳定。 (2)阴离子的影响 在其他条件相同,浓度相同而阴离子不同时,毛细管中的 电流有较大差别,产生的焦耳热不同。 缓冲溶液离子强度,影响双电层的厚度、溶液粘度和工作 电流,明显影响电渗流大小。缓冲溶液离子强度增加,电渗 流下降
表不同阴离子构成的缓冲溶液对电渗消度的影响POHCOB,OCita-Ac阴离子74.5162.069.0137.4246.5工作电流I/μA47.749.049.751.8电渗流peo/cm2.V-1.s-1×10-541.2注:测定条件:缓冲溶液浓度50mmol/L,工作电压20kV。1-s.1-./r-01xm硼酸盐缓冲溶液(pH8.0):一磷酸盐缓冲溶液(pH8.0);一碳酸盐缓冲溶液(pH8.0)。离子强度对电渗流的影响缓冲溶液c/mol·L-12025/4/10
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