N=5 PCls TeCl4 CIFs ICl SF 6 5 ICl 2021/1/21
2021/1/21 6 N=6
N=7 ②多重键 考虑构型时,双键和叁键作为一个电子对计算,排斥力顺 序为:叁键-叁键>叁键-双键》双键-双键>双键-单键>单键-单键 ③孤对电子肥大症 考虑键长、键角时,价电子对间斥力顺序: l如>b>bp-b; ④原子性质 配体电负性高,bp偏向配体,使电子对间斥力减小,键角减 2021/1/21
2021/1/21 7 ④ 原子性质 配体电负性高，bp偏向配体，使电子对间斥力减小，键角减 小。 ③ 孤对电子肥大症 考虑键长、键角时，价电子对间斥力顺序： lp-lp>>lp-bp>bp-bp； ② 多重键 考虑构型时，双键和叁键作为一个电子对计算，排斥力顺 序为：叁键-叁键>叁键-双键>双键-双键>双键-单键>单键-单键
注意 氧族原子作为配体时,可认为不提供电子(如PO3);但作为 中心原子,则提供所有的6个电子(如SO2); 离子应加上或减去与电荷相应的电子数(如PO43); 单电子作为一个电子对看待(如NO2); 孤电子对本身不能构成分子骨架,只对分子的形状产生影响。 2021/1/21 8
2021/1/21 8 离子应加上或减去与电荷相应的电子数（如PO4 3-）； 氧族原子作为配体时，可认为不提供电子（如PO4 3-）；但作为 中心原子，则提供所有的6个电子（如SO2）； 注 意 单电子作为一个电子对看待（如NO2）； 孤电子对本身不能构成分子骨架，只对分子的形状产生影响
二.杂化轨道理论( Hybrid Orbital Theory) 杂化轨道理论是由Pau和 Slater于1931年提出来的。我国著名 量子化学家唐敖庆为深化和完善这一理论作出了重要的贡献。 1.杂化轨道的概念 原子在化合形成分子的过程中,为了更有效地成键,往往使 同一原子中能量相同或相近的原子轨道进一步线性组合为新 的原子轨道,这一过程称为原子轨道的杂化。杂化后的原子 轨道称为杂化轨道。 令原子轨道的杂化,只有在形成分子的过程中才会发生,孤立 的原子是不会发生杂化的; 令只有能量相近的原子轨道才能发生杂化; 令杂化轨道一般和其它原子形成较强的σ键或安排孤对电子,而 不会以空的杂化轨道形式存在。 2021/1/21
2021/1/21 9 ❖原子轨道的杂化，只有在形成分子的过程中才会发生，孤立 的原子是不会发生杂化的； ❖只有能量相近的原子轨道才能发生杂化； ❖杂化轨道一般和其它原子形成较强的键或安排孤对电子，而 不会以空的杂化轨道形式存在。 原子在化合形成分子的过程中，为了更有效地成键，往往使 同一原子中能量相同或相近的原子轨道进一步线性组合为新 的原子轨道，这一过程称为原子轨道的杂化。杂化后的原子 轨道称为杂化轨道。 1. 杂化轨道的概念 杂化轨道理论是由Pauli和Slater于1931年提出来的。我国著名 量子化学家唐敖庆为深化和完善这一理论作出了重要的贡献。 二. 杂化轨道理论(Hybrid Orbital Theory)
2.杂化轨道的性质 ①杂化前后轨道的数目不变,有几个原子轨道线性组合,就得 到几个杂化轨道,但杂化轨道在空间的分布方向发生了变化。 2021/1/21
2021/1/21 10 ① 杂化前后轨道的数目不变，有几个原子轨道线性组合，就得 到几个杂化轨道，但杂化轨道在空间的分布方向发生了变化。 2. 杂化轨道的性质