(二)醛和酮的结构 不考虑杂化 羰基的结构: C=0 sp2杂化 H CH 电子云分布:C=0 C=0 C=0 极性分子 2.27D 2.85D 有偶极矩
(二) 醛和酮的结构 羰基的结构： C O 不考虑杂化 sp 杂化 2 C O 电子云分布： C O d − d + C O CH3 CH3 C O H H 极性分子 2.27D 2.85D 有偶极矩
(三)醛和酮的制法 (1)醇的氧化或脱氢 2)羰基合成 (3)同碳二卤化物水解 (4)羧酸衍生物的还原 (5)芳烃的氧化 (6)芳环上的酰基化
(三) 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脱氢 (2) 羰基合成 (3) 同碳二卤化物水解 (4) 羧酸衍生物的还原 (5) 芳烃的氧化 (6) 芳环上的酰基化
(三)醛和酮的制法 (1)醇的氧化或脱氢 [0] RCHOH RCHO RCOOH 醛 酸 及时蒸出 [0] R-CH-RiR-C-R i 2°醇 酮 [0]:KMn04、K2Cr20n+H2S04、cr03+吡啶、cro3+醋酐、丙酮-异丙醇铝等 氧化到醛、酮, 通用,氧化性强, 氧化到醛、酮 不破坏双键 须将生成的醛及时蒸出
(三) 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脱氢 RCH2 OH RCHO RCOOH [O] 及时蒸出 1 。醇 醛 酸 [O]：KMnO4、K2 Cr2 O7 +H2 SO4 、CrO3 +吡啶、CrO3 +醋酐、丙酮-异丙醇铝等 [O] 2 。醇 酮 R－CH－R'¡ OH [O] R－C－R'¡ O 氧化到醛、酮， 通用，氧化性强， 氧化到醛、酮 不破坏双键 须将生成的醛及时蒸出
例:CH2CH2OH K2Cr207+H2SO4-CH3 CHO K,Cr 2071 0+H2S0 CH COOH 50C b p 78 C b.p210 b.p1180 所以,生成的乙醛很容易脱离体系 CH2ch2)ECHCH K2Cr20+H2SO 4- CH3( CH2)5CCH3 OH H20,100G 2-辛醇 2-辛酮 0 oppenauer氧化 CH3 CHCH=CHCH=CCH=C、丙酮,异丙醇铝 苯,回流,80% CH2C-CH=CHCH=CCH=CH C 0 CH OH Cu.300 0 脱氢:CH3 CH--CH3 CH3-c-Ch orzn0,380°c)
CH3 (CH2 )5 CHCH3 OH CH3 (CH2 )5 CCH3 O K2 Cr2 O7 +H2 SO4 100 C 。 所以，生成的乙醛很容易脱离体系。 CH3 CH2 OH K2 Cr2 O7 +H2 SO4 50 C。 CH3 CHO K2 Cr2 O7 +H2 SO4 CH3 COOH b.p 78 C 。 b.p 21 C 。 b.p 118 C 。 例： H2 O， 2-辛醇 2-辛酮 CH3 C-CH=CHCH=CCH=CH2 O CH3 CH3 CHCH=CHCH=CCH=CH2 OH CH3 丙酮，异丙醇铝 苯，回流，80% Oppenauer氧化 C H3－CH－CH3 OH C H3－C－CH3 O (or ZnO,380 C。 Cu,300 C。 ) 脱氢：
(2)羰基合成 由a-烯烃合成多一个碳的醛! 八羰基二钴 例1 [Co(CO)A] CH-CH CH2=CH。+c0 CH3CH2CHO △,加压 Co(c0)42「CH2CH-CH 例2:CH3CH=CH2+C0 2 △,加压 CH CHCHO CH.CHCHCH0+ 3 正丁醛(多) 异丁醛(少)
(2) 羰基合成 由α－烯烃合成多一个碳的醛！ CH2 =CH2 + CO CH3 CH2 CHO [Co(CO)4 ]2 ,加压 CH2 -CH2 C O H2 八羰基二钴 CH3 CH2 CH2 CHO + CH3 CHCHO CH3 正丁醛（多） 异丁醛（少） H2 CH3 CH=CH2 +CO [Co(CO)4 ]2 ,加压 CH3 CH-CH2 C O 例1： 例2：