第14章羧酸衍生物酰基上的 亲核取代反应(2) 主要内容 羧酸衍生物与 Grignard试剂的反应 羧酸衍生物的还原反应 通过羧酸衍生物制备醛、酮 腈及其制备方法,腈的化学性质
主要内容 ▪ 羧酸衍生物与Grignard试剂的反应 ▪ 羧酸衍生物的还原反应 ▪ 通过羧酸衍生物制备醛、酮 ▪ 腈及其制备方法，腈的化学性质 第14章 羧酸衍生物 酰基上的 亲核取代反应（2）
复习酰基上的亲核取代 Nu: R一c-L R-C-Nu Nu OH, OR, NH2(R) or hnu: 水解,醇解,胺解 酰基上的亲核取代=加成+消除 问题:与其它亲核试剂反应如何? RMg OH R→CR'orRc一R'? R一c-L R LiAIH4 R-C-HorR—cH2-oH?
复习酰基上的亲核取代 R C O L Nu: or HNu: R C O Nu Nu = OH, OR' , NH2 (R) 水解，醇解，胺解 酰基上的亲核取代＝加成＋消除 R C O L R'MgX ? ? LiAlH4 R C O R' R C O H or R C OH R' R' or R CH2 OH 问题：与其它亲核试剂反应如何？
羧酸衍生物与金属有机试剂的反应 1.羧酸衍生物与RMgX的反应 能否控制在中间产物? OH RMaX 1.RMgX R-C-L Rc—R R--C-R 取代 2.H2O R 酰氯、酸酐、酯 叔醇 机理: Mgx -MgXL R-C RC-R R-MgX o-MgX R-MgX OH H2O R—c—R Rc—R R R
R'MgX R C O R C R' O L 1. R'MgX R C OH R' R' 2. H2O R' R C O L MgX R' R C O L MgX R C O R' R' MgX R' R C O R' MgX H2O R' R C OH R' -MgXL 羧酸衍生物与金属有机试剂的反应 1. 羧酸衍生物与RMgX的反应 机理： 能否控制在中间产物? 酰氯、酸酐、酯 酮 叔醇 取代
利用酰卤的活泼性进行选择性反应制备酮 羰基的活性(亲电性) R一c-c|>R-c-R">RC-OR R-MaX HDO R=c—c RC-R 始终过量 实验方法:将RMgX滴加到Rcoc中, RCOCI始终保持过量
◼ 利用酰卤的活泼性进行选择性反应制备酮 羰基的活性（亲电性）： 实验方法：将 R’MgX 滴加到 RCOCl 中, RCOCl 始终保持过量。 始终过量 R C O Cl R C O R' R C O > > OR' R C O Cl R' MgX H2O R C O R
比较 酰氯与格氏试剂的反应 OH RMaX RMaX R一c-cl Rc—R R—C—R 快步骤 慢步骤 R 可保留 酯与格氏试剂的反应 OH RMgX RMaX R-C-OR'-R-C-R R-C-R 慢步骤 快步骤 R 立即反应
比 较 ➢ 酰氯与格氏试剂的反应 ➢ 酯与格氏试剂的反应 R C O R C R' O Cl R'MgX R C OH R' R' R'MgX 快步骤 慢步骤 可保留 慢步骤 快步骤 R C O R' R'MgX R C OH R' R' R C O OR' R'MgX 立即反应