- 则其全微分表达式为: aX aX i dX dt+ aT dp+∑ Rdna p,nk Pp丿r n 在定温定压的条件下,上式可表示为 dX=∑ XIanG B 若是二组分系统dX= Xdn+ Xpdn B是系统中任意一个容量性质。例如 ‖x为体积时,V1是物质B的偏摩尔体积: X为吉布斯函数G时,G是物质B的偏摩尔吉布斯 函数,余类推。 第三章化学势 返回且录退出
第三章 化学势 返回目录 退出 6 B B dX X Bdn 在定温定压的条件下,上式可表示为: B B B , , d d dp X dn p X T T X X k p n k T n 则其全微分表达式为: XB是系统中任意一个容量性质。例如 X为体积V时,VB是物质B的偏摩尔体积; X为吉布斯函数G时,GB是物质B的偏摩尔吉布斯 函数,余类推。 若是二组分系统 dX=XAdnA+XBdnB
- def ax B an ‖注意: B丿T,p,nc≠B (1)只有容量性质有偏摩尔量; (2)必须是等温等压条件; (3)偏摩尔量本身是强度性质(两个容量性质之比);‖ )偏摩尔量除了与Tp有关外,还与浓度有关 (5)单组分系统X=Xm(如:VB =V Gn=G B 第三章亿学势一 返回目录退出
第三章 化学势 返回目录 退出 7 注意: (1)只有容量性质有偏摩尔量; (2)必须是等温等压条件; (3)偏摩尔量本身是强度性质(两个容量性质之比); (4)偏摩尔量除了与T, p有关外,还与浓度有关; (5)单组分系统XB =Xm(如: VB =Vm , GB =Gm) C B B , , B T p n def n X X
偏摩尔量的物理意义 (1)由定义式可见:定温定压时,往无限大的系统 中加入1molB物质所引起的k的变化,即dX; (2)由偏微商的概念可理解为图中的曲线的斜率。 B 斜率 B丿T,p,nCB O 第三章亿学势一 返回目录退出 8
第三章 化学势 返回目录 退出 8 偏摩尔量的物理意义 (1)由定义式可见:定温定压时,往无限大的系统 中加入1mol B物质所引起的X的变化,即dX; C B B , , B T p n n V V V nB (2)由偏微商的概念可理解为图中的曲线的斜率。 =斜率 O
2.偏摩尔量的集合公式 系统如图:A和B的偏摩 n. tn 尔体积分别为V△,VB,贝 OTn dv=vadr AB B 如果由纯物质A(n入B(mB) 配置该系统:连续加入A和 B,并保持系统组成不变 dna: dnB =na: nB n、+ AA Vdn 0 第三章化学势 返回且录退出
第三章 化学势 返回目录 退出 9 2. 偏摩尔量的集合公式 nA +nB 则 B 0 A B 0 A 0 d d d A B V V n V n V n n 一系统如图:A和B的偏摩 尔体积分别为VA ,VB ,则 ( )T,p dV=VAdnA+VBdnB 如果由纯物质A(nA), B(nB) 配置该系统: 连续加入A和 B,并保持系统组成不变, 即dnA : dnB = nA : nB
----------------------------------------------------- 由于制备过程中保持浓度不变,故偏摩尔体积不变: C dv=val n ALA +verb X=X ALA ABLB 集合公式 若系统有多个组分,则多组分系统的集合公式为:‖ X=∑XBB B BB B 第三章亿学势一 返回目录退出10
第三章 化学势 返回目录 退出 10 V = VAnA+ VBnB 若系统有多个组分,则多组分系统的集合公式为: B B X X B n B B B G G n B 0 A B 0 A 0 d d d A B V V n V n V n n X = XAnA+ XBnB ----------集合公式 由于制备过程中保持浓度不变,故偏摩尔体积不变: