、碱性 RNH+ ho RNH+ OH R(H G—N G:吸电子,使胺碱性降低 推电子,使胺碱性升高 R(H
一、碱性 RNH2 ＋ H2O RNH3 ＋ OH N R'(H) G R(H) G：吸电子，使胺碱性降低 推电子，使胺碱性升高
1.脂肪胺的碱性 NH3 CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3N pKb 4.76 338 3.27 4,21 碱性:(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)N>NH3 电子效应:甲基推电子,推论:3°2>1°NH3 溶剂化效应:形成铵盐的溶剂化作用越大,其稳 定性越好,胺碱性越强,推论:3°<2°<1°<NH3 二者综合作用结果
1. 脂肪胺的碱性 NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N pKb 4.76 3.38 3.27 4.21 碱性： (CH3)2NH>CH3NH2 >(CH3)3N>NH3 电子效应：甲基推电子，推论：3°>2°>1°>NH3 溶剂化效应：形成铵盐的溶剂化作用越大，其稳 定性越好，胺碱性越强，推论： 3°<2°<1°<NH3 二者综合作用结果
2.芳香胺的碱性 A.与脂肪胺相比 PhNH, Ph,NH Ph3n NH3 CH3NH2 pKb94013:8~中性4.763.38 碱性:脂肪胺>NH3>芳香胺 原因:PhNH2中存在pπ共轭
2. 芳香胺的碱性 A. 与脂肪胺相比 PhNH2 Ph2NH Ph3N NH3 CH3NH2 pKb 9.40 13.8 ~中性 4.76 3.38 碱性：脂肪胺>NH3>芳香胺 原因：PhNH2中存在p-π共轭
B.取代芳香胺的碱性 nho pKb GH m 9.40 9.40 9.40 OCH3 9.48 9,77 8.66 NO 4.26 1.53 13.00 碱性:邻、对位(+C&->间位(-D:0CH3 间位(D邻、对位-&C):NO2
B. 取代芳香胺的碱性 G -o -m -p H 9.40 9.40 9.40 OCH3 9.48 9.77 8.66 NO2 14.26 11.53 13.00 NH2 G pKb 碱性: 邻、对位(+C&-I)>间位(-I)：OCH3 间位(-I)>邻、对位)(-I&-C )：NO2
3.成盐反应 RNH H,代1u, OH-RNH2 2—— 应用:分离、提纯 有机相:CH3CH2CH2CH2Br 分离 CH3CH CH2CH2NH2 H CHCH CHoCH Br 水相:CH2CH2CH2CH2NH3 OH CH3 CHCH2CH,NH2
3. 成盐反应 RNH2 RNH3 RNH2 OH H+ - 应用：分离、提纯 OH- 分离 CH3CH2CH2CH2NH2 CH3CH2CH2CH2Br 有机相：CH3CH2CH2CH2Br 水 相：CH3CH2CH2CH2NH3 CH3CH2CH2CH2NH2 H+