配位化合物结构理论 价键理论——晶体场理论——分子轨道理论一—配位场理论 杂化轨道静电作用模型MOT处理配键配位化合物的 MOT+CFT VBT理论共价配键 电价配键 1. VBT ①共价配键和d-sp杂化轨道(低自旋化合物) 过渡金属原子M的价电子层(n-1)d,ns,ni 形成L→M的σ配键 配位体L 孤对电子 (共价络合物) 2021/1/21
2021/1/21 6 形成 L→M 的配键 配位体 L 孤对电子 （共价络合物） 过渡金属原子M的价电子层(n-1)d, ns, np ① 共价配键和d-s-p杂化轨道(低自旋化合物） 1. VBT 价键理论――晶体场理论――分子轨道理论――配位场理论 杂化轨道 静电作用模型 MOT处理配键 配位化合物的 MOT+CFT VBT理论 共价配键 电价配键 二. 配位化合物结构理论
10 Zn2+Cd2+Hg2+(3d104s2) Cut agt aut(3d o4s Ni Pd Pt (3d848, 4d0, 5d96s) AA: Zn(CN)42, Zn(NH3)42+ 正四面体 四配位 能量相近 或 正三角形 三配位 sp 线性 二配位 2021/1/21
2021/1/21 7 或： sp2 正三角形 三配位 sp 线性 二配位 d 10 Zn2+ Cd2+ Hg2+ (3d10 4s2 ) Cu+ Ag+ Au+ (3d104s1 ) Ni Pd Pt (3d84s2 , 4d10 , 5d9 6s1 ) 如： Zn(CN)4 2- , Zn (NH3 )4 2+ sp3 正四面体 四配位 能量相近
u 2+ 2+ dsp2杂化,平面正方形 Cu(cn)4, Cu(NH3)4(3d o4s ⊙○○○O π共轭 d 8: Ni2+ Pd2+ Pt2+ Au3+ ⊙⊙○○○ 2021/1/21 8
2021/1/21 8 d 8： Ni2+ Pd2+ Pt2+ Au3+ 共轭 d 9 : Cu2+ Ag2+ dsp2 杂化， 平面正方形 Cu(CN)4 2- , Cu (NH3 ) 4 2+ (3d104s1 )
d? co2+ rh2+ ir2+ ni d2sp3杂化 44份4 d6 Fe2+ Co+ Pt4 d2sp3杂化 2021/1/21
2021/1/21 9 d 6 Fe2+ Co3+ Pt4+ d 2 sp3 杂化 d 7 Co2+ Rh2+ Ir2+ Ni2+ d 2 sp3 杂化
d电子杂化轨道 空间形式 配位数 10 sp, Sp2 正四面体,正三角形43 s 直线形 9,8 dsp 平面正方形 7,6,5,43d2spi 正八面体 Sp 正十二面体 2021/1/21
2021/1/21 10 ―――――――――――――――――――――――――― d 电子 杂化轨道 空间形式 配位数 ―――――――――――――――――――――――――― 10 sp3 ,sp2 正四面体，正三角形 4,3 sp 直线形 2 9，8 dsp2 平面正方形 4 7,6,5,4,3 d2 sp3 正八面体 6 2,1 d4 sp3 正十二面体 8 ――――――――――――――――――――――――――