第三节羧酸及其衍生物的制备 羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除机理 二羧酸及衍生物的关系 三 酰卤的制备 四 酸酐的制备 五羧酸的制备 六酯的制备 七酰胺的酸碱性及制备 八腈的制备 >U口
一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除机理 二 羧酸及衍生物的关系 三 酰卤的制备 四 酸酐的制备 五 羧酸的制备 六 酯的制备 七 酰胺的酸碱性及制备 八 腈的制备 第三节 羧酸及其衍生物的制备
·羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除反应 催化剂 取代反应 RCW +:Nu RCNu W: 该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。 碱性催化的反应机制为： RCW+:Nu RCNu 7
该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。 碱性催化的反应机制为： O O RCW + Nu RCNu + W 取代反应 O O RCW + Nu R C W O - Nu RCNu -W - 一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除反应 催化剂
酸催化的反应机制为： 0 OH :OH :Nu -W- R-CW Nu OH 这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是： 0 0 (1)羰基的活性 RCW RCNu (2)离去基团的活性 W>Nu- (3)改变影响平衡移动的其它因素
酸催化的反应机制为： O RCW + H + O RCW H + Nu R C W OH Nu -W - O RCNu H + -H + O RCNu 这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是： （1）羰基的活性 （2）离去基团的活性 W -> Nu - （3）改变影响平衡移动的其它因素。 RCW O > RCNu O
二羧酸及其衍生物的转换关系概貌 芳烃 ↓氧化 酸酐 1 羧酸 1业 酰卤 RX◆RMgX + NaCN 酸酐 C02 ↓↓ 酯上 酯 酰胺 士腈 羧酸
二 羧酸及其衍生物的转换关系概貌 腈 芳烃 氧化 酸酐 羧酸 酰卤 酸酐 酯 酯 酰胺 H2O 羧酸 RX NaCN + RMgX + CO2
三 酰卤的制备 SOCL(bp 77C) C8e+sol+al 实 (bp197C) 0 PC马(bp74.2C 0 CH3CH2COH CH3CH2CCI H3PO3 例 (bp 80C) (200C分解) CC 0 PC(160C升华) 0 →+CH(CH2)6CC1+POCl3 (bp196C） (bp107C) 说明： (i) 反应原料是羧酸，反应试剂是SOCl2、PC3、PCL5. (i) 反应需在无水条件下进行。 ()产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、 副产物与产物的沸点要有较大的差别。 (ⅳ)反应机制与醇的卤代类似
三 酰卤的制备 实 例 说明： （i） 反应原料是羧酸，反应试剂是SOCl2、PCl3、PCl5。 （ii） 反应需在无水条件下进行。 （iii） 产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、 副产物与产物的沸点要有较大的差别。 （iv） 反应机制与醇的卤代类似。 O CCl O COH O CH3CH2CCl O CH3CH2COH O CH3 (CH2 )6COH O CH3 (CH2 )6CCl SOCl2 (bp 77oC) PCl3 (bp 74.2oC) (160 PCl oC升华) 5 + SO2 + HCl + H3PO3 + POCl3 (bp 197oC) (bp 80oC) (bp 196oC) (bp 107oC) (200oC分解)