条件电位反映了一定条件下,离子强度和各种 副反应对电极电位的影响,在分析条件不变的情 况下,它是一个常数。 引入条件电位,处理问题简单又符合实际情 况。能最真实地体现电对在特定条件下电极电位 的高低,体现其氧化型和还原型的实际氧化还原 能力
条件电位反映了一定条件下,离子强度和各种 副反应对电极电位的影响,在分析条件不变的情 况下,它是一个常数。 引入条件电位,处理问题简单又符合实际情 况。能最真实地体现电对在特定条件下电极电位 的高低,体现其氧化型和还原型的实际氧化还原 能力
条件电位的影响因素 (1)盐效应 溶液中的电解质对电极电位的影响现象。 电解质的浓度决定了溶液的离子强度,即决定了氧 化还原电对中氧化型、还原型的活度系数而影响到电 极电位: °=°+0.059g1
条件电位的影响因素 ⑴ 盐效应 溶液中的电解质对电极电位的影响现象。 电解质的浓度决定了溶液的离子强度,即决定了氧 化还原电对中氧化型、还原型的活度系数而影响到电 极电位: d O x n Re ' lg 0.059 = +
氧化还原体系中电解质浓度一般较大,且氧化型、 还原型常为多价离子,因此盐效应较显著。 当存在副反应时,其对电极电位的影响远远大于盐 效应,加之离子的活度系数难以精确计算,所以此时 忽略盐效应,即假定活度系数y=1,则条件电位为: 0°=0°+0.059 n
氧化还原体系中电解质浓度一般较大,且氧化型、 还原型常为多价离子,因此盐效应较显著。 当存在副反应时,其对电极电位的影响远远大于盐 效应,加之离子的活度系数难以精确计算,所以此时 忽略盐效应,即假定活度系数γ= 1,则条件电位为: Ox d n ' Re lg 0.059 = +
(2)生成沉淀 在溶液中生成沉淀,将会改变电对的条件电位。而且 由于沉淀反应的发生,电对的条件电位变化很大,导 致反应的方向逆转
⑵ 生成沉淀 在溶液中生成沉淀,将会改变电对的条件电位。而且, 由于沉淀反应的发生,电对的条件电位变化很大,导 致反应的方向逆转
例:判断当[I-]=1mol/几时,电对Cu2+/ Cu+与1,/I-组成电池后,氧化剂和还原剂 分别是谁? Cu2++e Cu" 8r1o=0.16 L2+2e=2 =0.54V
例:判断当[I-]=1mol/L时,电对Cu2+/ Cu+与I2 / I- 组成电池后,氧化剂和还原剂 分别是谁? Cu2+ + e Cu+ V Cu Cu 2+ + =0.16 I2 + 2e 2I- V I I 0.54 2 − =