2.芳环上的亲核取代反应 芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代，称为芳环上的亲核取代反应 O NO2 +OH NaHCO3,130C H30* CI OH NO2 +OH-NaHCO3,100c NO2 若某集团的邻位，对位有吸电 H3O* 子基时，亲核取代反应易发生。 NO2 NO2 CI OH N20 N2+H NaHCO335c、M20 NO2 H3O* NO NO
2. 芳环上的亲核取代反应 芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代，称为芳环上的亲核取代反应 + Cl KOH nd Cl NO2 + OH - NaHCO3, 130°C H3O+ OH NO2 Cl NO2 + OH - NO2 NaHCO3, 100°C H3O+ OH NO2 NO2 Cl NO2 + OH - NO2 NaHCO3, 35°C H3O + N2O OH NO2 NO2 N2O 若某集团的邻位，对位有吸电 子基时，亲核取代反应易发生
离去基团不仅限于卤原子，还可以为RO,-NO2等。 亲核试剂不仅限于HO,还可以为H,NH3,RO等。 NH2 NO2 NO2 NO2 OC6H5 NHC6H5 NO2 NO2 反应机理 芳环上的SN2反应，加成-消除历程
离去基团不仅限于卤原子, 还可以为 RO- ,-NO2 等。 亲核试剂不仅限于HO- , 还可以为H- , NH3 , RO-等。 OC6 H5 NO2 N2O + C6 H5 NH2 180°C NHC6 H5 NO2 N2O Cl NO2 + NO2 NH3 NH2 NO2 NO2 反应机理 芳环上的SN2反应，加成-消除历程
实可 硝基通过共轭作用，使苯环上的 负电荷分散到氧上。 a.V=KI底物[Nu,SN2机理。第一步反应为定速步骤 b.1902年，Meisenheimer成功地分离出了反应的中间体 Eto OMe Meisenheimer络合物 OK
L + Nu N O O + L N O O + L N O O + Nu Nu L N O O + Nu Nu + L N O O + 硝基通过共轭作用，使苯环上的 负电荷分散到氧上。 a. V = K[底物][Nu]， SN2 机理。第一步反应为定速步骤 慢 b. 1902年，Meisenheimer 成功地分离出了反应的中间体 EtO N O OK + OMe + Meisenheimer 络合物
硝基处于离去基团的间位时硝基失去活化作用，取代反应不易进行。 d一6g-eg 硝基若与苯环不能有效的共轭（位阻） 硝基也会失去活化作用。 NO CH CH CH3 CH CH3 消去-加成历程 苯炔，强碱 芳环上的亲核取代 加成-消去历程 邻位或对位上有强的吸电子基
硝基处于离去基团的间位时 L + Nu N O O + L N O O + Nu L N O O + Nu L N O O + Nu 硝基失去活化作用，取代反应不易进行。 硝基若与苯环不能有效的共轭 (位阻) 硝基也会失去活化作用。 芳环上的亲核取代 消去-加成历程 加成-消去历程 苯炔，强碱 邻位或对位上有强的吸电子基 NO2 CH3 CH3 Cl NO2 CH3 CH3 Cl CH3 CH3
二.脂肪族硝基化合物 1.酸性 脂肪族硝基化合物的α-H具有明显的酸性。 Mac-+Hc-0+HC-i0+Hc-io 加碱后，平衡右移，有Nu(碳负离子)生成 2.反应 )Henry反应：与醛酮的反应 碱 OH CH3NO2 CH2NO RCH-O RCHCH2NO2 B-羟基硝基化合物 H20 OH CHa(CH2)7CHO+CH3NO2 NaOH,EtOH CH3(CH2)7CHCH2NO2 1-硝基-2-癸醇 CHCH2NO2→ CH=CHNO2 B-硝基苯乙烯
二. 脂肪族硝基化合物 1. 酸性 脂肪族硝基化合物的α-H 具有明显的酸性。 H3C N O O + H + + H2C N O O + H2C N O O + H2C N O O + 加碱后，平衡右移，有Nu (碳负离子) 生成 2. 反应 CH3NO2 碱 CH2NO2 RCH=O H2O RCHCH2NO2 OH β-羟基硝基化合物 CH3(CH2) 7CHO + CH3NO2 NaOH, EtOH CH3(CH2) 7CHCH2NO2 OH 1-硝基-2-癸醇 1) Henry 反应：与醛酮的反应 CHO + CH3NO2 CHCH2NO2 - 硝基苯乙烯 CH=CHNO2 OH OH