44.2使用掩蔽剂的选择性滴定 (△lgK<6) 络合掩蔽法 2.氧化还原掩蔽法 3.沉淀掩蔽法
6 4.4.2 使用掩蔽剂的选择性滴定 (△lgK<6) 1. 络合掩蔽法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法
1.络合掩蔽法-加掩蔽剂(A)降低|N MY H HY NY N C(N fY(N=1+IN]] K(NY aN(A) aY(H)>aY(N f lgK(MY)=IgK(MY)-IgaY( 相当于N的影响不存在,说明掩蔽效果好 aY(N) >aY(H E IgK(MY)=lgK(MY)-lg aY(Ny
7 1. 络合掩蔽法----加掩蔽剂(A),降低[N] αY(N) >αY(H)时 lgK(MY)=lgK(MY)-lg αY(N) M + Y = MY H+ HiY N NY A HkA NAj H+ ( ) ( ) N A Y N (N ) c α K Y(N)＝1＋[N]K[NY]≈ αY(H) >αY(N)时 lgK(MY)=lgK(MY)-lgY(H) 相当于N的影响不存在, 说明掩蔽效果好
例14用0.02mo| L-1EDTA滴定同浓度Zn2 AP混合液中的zn2.pH=55(gav1=57),终 点时,[F]=1020molL,计算lgK亿nY) Zn ZnY H H pK2(HF)=3.1 AlF F(H) 0Y(H)d、Y(4n) Al(F)
8 例14 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+ 、 Al3+混合液中的Zn2+ . pH=5.5 (lgY(H)=5.7), 终 点时, [F ]=10-2.0mol·L-1 , 计算lgK(ZnY). αY(H) αY(Al) αAl(F) Zn + Y = ZnY H+ AlFj HiY AlY Al F- H+ pKa (HF)=3.1 αF(H)=1
已知:lgK(ZnY)=16.5lgK(AY)=161 解 aA=1+F+|FB2++|FB6=1010 AlFIATVaAIE)=C(AD)/aAI(E)=10 OY(AD) 1+|AK(AY)=1+101101=1041 a(Aaa2=1057(掩蔽效果好,A无影响) ≈ H=1057 IgK(ZnY)=Igk(LnY)-Ig ay(=16.5-5.7=10.8
9 αY(Al)< Y(H) = 105.7 (掩蔽效果好, Al无影响) Y ≈ Y(H) = 10 5.7 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)-lg Y(H)=16.5-5.7=10.8 已知: lgK(ZnY)=16.5 lgK(AlY)=16.1 解: Al(F)=1+[F- ] +[F- ] 2 2 + +[F- ] 6 6 =1010.0 [Al]=[Al']/ αAl(F) =c(Al)/ αAl(F)=10-12.0 αY(Al)=1+[Al]K(AlY)=1+10-12+16.1=104.1
例15EDTA、Zn2++Cd2+ IgK(znY=16.5 IgK(CdY=16.5 pH=55时,ga=57 c(Zn)=c(Cd)=0.02molL-1 [lep=. 5 molL-1 Zn Y ZnY Cd CdY Cdl Y(H) Y(Cd)Cd(D)
10 例15 EDTA Zn2++Cd2+ lgK(ZnY)=16.5 lgK(CdY)=16.5 pH=5.5时, lgY(H)= 5.7 c(Zn)=c(Cd)=0.02mol·L-1 [I- ]ep=0.5 mol·L-1 , Zn + Y = ZnY HiY Cd CdY I - CdIj H+ αY(H) αY(Cd) αCd（I）