②分子轨道理论 分子的轨道能量和波函数无法完全求解，只能用近似的方法，分子轨道 理论是一种较为严格的求解方法，被广泛应用于计算分子轨道波函数、轨道 能量、能级跃迁、光谱等等。 *2p 分子轨道理论的基本思想： ①电子不再属于个别的原子轨道， 能 2p十 2p 而是属于整个分子的分子轨道，分 子轨道是多中心的； *25 ②分子轨道由原子轨道组合而成。 12 2 米15 G*ns 1 4.0 M.O A.0 02 双原子的s轨道组合成分子轨道 双原子分子02的轨道 油大学
分子的轨道能量和波函数无法完全求解，只能用近似的方法，分子轨道 理论是一种较为严格的求解方法，被广泛应用于计算分子轨道波函数、轨道 能量、能级跃迁、光谱等等。 分子轨道理论的基本思想： ① 电子不再属于个别的原子轨道， 而是属于整个分子的分子轨道，分 子轨道是多中心的； ② 分子轨道由原子轨道组合而成。 σ* ns σns 双原子的s轨道组合成分子轨道 ②分子轨道理论 双原子分子O2的轨道
6*2p 节面 平*2 00 C单，反键 熊 2p + +2p 2P.B 2p 2p 原子轨道 25 口单，成键 分子轨道 2s 2s 节面 *15 1s 量 A.0 M.O A.0 02 2P.B 原子轨道 双原子分子02的轨道 分子轨道 中网万油大学 HINA UNIVERSITY OF PETROLEOM
双原子分子O2的轨道
02的分子轨道为： (1)(ais)(2s)(o2s)O2ps) 元2p 兀2p2 二氟二氯甲烷分子的轨道较多，加上电子排布后的轨道称为分子的电子组态： CF2C2分子的电子组态为： (core)26(1a)2(1b,)2(2a)2(1b2)月 inner valence (3a1)2(2b2)'(4a)(2b,)(1a2)2(5a)2(3b)(3b2)2(6a)2(46)2(2a2)(462)月 outer valence 中网万油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEDM
( )( )( )( )( ) ( ) 2 2 2 2 2 1 1 2 2 2 p x p z p y p z p y s s s s p x O2的分子轨道为： 二氟二氯甲烷分子的轨道较多，加上电子排布后的轨道称为分子的电子组态：
分子的单电子轨道波函数可写为原子轨道的线性组合： X是构成分子单电子轨道的原子轨道波函数，Cm是组合系数。 u=m(r,0,)=R(r)Ym(e.) 径向部分R可选择为高斯型基函数的形式： R(a,r)=cx"y"='exp(-ar2) 其中o是高斯指数，c是归一化常数。 中网方油大学 HINA UNIVERSITY OF PETROLEOM
分子的单电子轨道波函数可写为原子轨道的线性组合： m i i c = i c 是构成分子单电子轨道的原子轨道波函数， 是组合系数。 ( , , ) ( ) ( , ) nlm nl lm = = r R r Y 径向部分Rnl可选择为高斯型基函数的形式： 2 ( , ) c exp( ) n m l R r x y z r = − 其中是高斯指数，c是归一化常数
Ym(0,p)的形式 3 3 Y=P:= 2- 4元 4π Y=s= 3 3 sin 0cos= 3 3 P,=V4元 sin sin= 5 3z2- Y3=d:= (3cos20-1= V16π 15 y21 d.=\4 15x2 sin 0cosecos= 4 15 sin cossin= 152 15 sin'0sin 20= V16π 15 sin'0cos 26: 16 16元 中网万油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEDM
( , ) Ylm 的形式