比也二学统 2.位阻效应( steric effect) 位阻效应是由取代基的体积、数量、位置等所引起的。在动力 学上它对聚合能力有显著的影响,但它不涉及对活性种的选择 1,1双取代烯类单体cH2=CXY,比单取代更易聚合,若两个 取代基均体积较大(如1,1-2苯基乙烯),则只能形成二聚体。 12双取代单体XCH=CHY,一般不能均聚。 三取代、四取代,一般不能聚合,但也有例外:氟代乙烯
1, 1双取代烯类单体CH2=CXY ，比单取代更易聚合，若两个 取代基均体积较大（如1,1-2苯基乙烯），则只能形成二聚体。 1,2双取代单体XCH=CHY ，一般不能均聚。 三取代、四取代，一般不能聚合，但也有例外：氟代乙烯 。 2. 位阻效应(steric effect) 位阻效应是由取代基的体积、数量、位置等所引起的。在动力 学上它对聚合能力有显著的影响，但它不涉及对活性种的选择
比也二学统 取代基位置对烯类聚合能力的影响 表2-2乙衍生物取代基的半径及其聚合特性 取代基半径, 二取代 取代基x 一取代 三取代 四取代 1,1一位 1,2-位 H 0.32 十 F 0,64 0.99 1.09 Br +++++++ +++++ CgH 2.32 1.①—或形成二聚物;2,+—能聚合,一—不聚合;3,碳原子半径为075A
取代基位置对烯类聚合能力的影响
比也二学统 小结 首先从位阻上来判断单体能否进行聚合 电子效应来判断它属于哪一类的聚合,一般而言: 带有共轭体系的单体三种机理均可以聚合,而带有 吸电子基团的单体可以自由基聚合和阴离子聚合, 而带有推电子基团的单体则可以进行阳离子聚合
首先从位阻上来判断单体能否进行聚合。 电子效应来判断它属于哪一类的聚合，一般而言： 带有共轭体系的单体三种机理均可以聚合，而带有 吸电子基团的单体可以自由基聚合和阴离子聚合， 而带有推电子基团的单体则可以进行阳离子聚合。 小 结
比也二学统 丙烯( propylene)、丁烯( butylene) 供电性和共轭效应均较弱,只能得到低聚物。 CH 3 CH2CH 3 CHo=CH CH2=CH CH →异丁烯( isobutylene 有两个供电基团,是a一烯烃 CH=C 中唯一能阳离子聚合的单体。 CH
丙烯(propylene)、丁烯(butylene) 供电性和共轭效应均较弱，只能得到低聚物。 CH2 =C CH3 CH3 CH2 CH3 CH CH2 =CH 2 =CH CH3 异丁烯(isobutylene) 有两个供电基团，是α—烯烃 中唯一能阳离子聚合的单体
比也二学统 23自由基聚合机理 (Mechanism of Polymerization 、自由基聚合的基元反应( elementary reaction) 1.链引发( chain initiation):形成单体自由基活性中心 的反应 链引发由两步组成: 初级自由基 primary radical)的形成 单体自由基 monomer radical)的形成
一、自由基聚合的基元反应(elementary reaction) 2.3 自由基聚合机理 (Mechanism of Polymerization) 1. 链引发(chain initiation)：形成单体自由基活性中心 的反应 链引发由两步组成： •初级自由基(primary radical)的形成 •单体自由基(monomer radical)的形成