第十九章糖类化合物 1.写出D-(+)-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称: (1)羟胺 (9)CHOH、HCl,然后(CH3)2SO4NaOH (2)苯肼 (10)上述反应后再用稀HCl处理 (3)溴水 (11)(10)反应后再强氧化 (4)HNO3 (12)H2、Ni (5)HIO4 (13) NaBH4 (6)乙酐 (14)HCN,然后水解 (7)笨甲酰氯、吡啶 (15)上述反应后加Na(Hg),并通 入CO2 (8)CH3OH、HCl 答案: 解:D-(+)-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式(α型和β型) 的平衡体系,与下列物质反应时有的可用开链式表示,有的必 须用环氧式表示,在用环氧式表示时,为简单起见,仅写α-型。 H=NOH NH2OH H2OH H2OH D(+)甘露糖脎 HNNHC6H5 NNHC6H5 C6H5NH H2OH HoH D(+)甘露糖脉 CHO OOH Br2/ H2O CH2OH CH2OH D(+)甘露糖酸
第十九章 糖类化合物 1． 写出 D-（+）-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称： （1）羟胺 （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH （2）苯肼 （10）上述反应后再用稀 HCl 处理 （3）溴水 （11）（10）反应后再强氧化 （4）HNO3 （12）H2、Ni （5）HIO4 （13）NaBH4 （6）乙酐 （14）HCN，然后水解 （7）笨甲酰氯、吡啶 （15）上述反应后加 Na（Hg），并通 入 CO2 （8）CH3OH、HCl 答案： 解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型） 的平衡体系，与下列 物质反应时有的可用开链式表示，有的必 须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型
(4)CHO OOH HoH COOH D(+)甘露糖二酸 (5) CHO 5HCOOH HCHO 甲酸甲醛 HoH H OH H OAC CH2OH AcO H2OH HoAC 甘露糖五乙酸酯 O HOCOCBH5 CHs COCI CsHsCa Casco CH2OH CH2OCOCBH 甘露糖五苯甲酸酯 (8)HOH HOCH3 CH3OH CH2OH CH2OH 甲基α-D-(+)-甘露糖苷 (9)HOH H oCH 1)CH3OH、HC CH3O 2)(CH3),S04- NaOH CH3o HOcH3p H2OH 甲基2,3,4,6四甲氧基 α-D(+)-甘露糖苷
10) OCH CH3O CH3O Q6稀HC96QQ P CH OCH 2,3,4,6四甲氧基 -D.(+)-甘露糖苷 (11) HOH OOH CH3O CH3O CH3O CHaO 1c、强氧化CH9 H3 OOH CH2OCH3 CH2OCH32,34三甲氧基戊二酸 (12) CHO CH2OH H2, Ni CH2OH H2OH 己六醇 (13)CH CH2OH H2OH 己六醇 (14)HO COOH OOH HCN H3O OH H2OH HoH H2OH CH2OH (15)COOH OOH CHO CH2OHCH2OH H2OH CH2OH
2.D-(+)-半乳糖怎样转化成下列化合物的?写出其反应式 (1)甲基β-D-半乳糖苷 (2)甲基β-2,3,4,6-四甲基D半乳糖苷 (3)2,3,4,6-四甲基-D半乳糖 (4)塔罗糖 (5)异木糖 (6)D-酒石酸 答案 解 (1)HQ H CH CH3OH HCI HoH CH2OH 2)HO H CH2、H CH3OH ( CH3 )2S04 CH3O OCH CH3O CH2OH CH2OCH3 (2)的产物稀HCCH3 OCH CH3 CH2OCH3
2．D-（+）-半乳糖怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。 （1） 甲基 β–D-半乳糖苷 （2） 甲基 β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷 （3） 2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖 （4） 塔罗糖 （5） 异木糖 （6） D-酒石酸 答案： 解：
CH2OH CH2OH H2OH CH2OH 分离出 H2O H2OH CH2OH O2N CHNOH H-NONO NH2OH HoH HoH CH2OH 分解 HoH CHNOH N (5)的产物NH2OH 乙酐、CH3CO 高温 H2OCCH3 CH2OH H(NHCOCH3)2 CHO COOH NH3. CH3 HNO OCCH3 H2OCCH3 H2OH OOH