◆溶液理论的最新工作是利用强有力的统计力学方法,它 将宏观(整体)性质和微观(分子)现象联系起来。 ◆对溶液理论目的的另一说法是:利用有微观意义的性质 (或常数)预测活度系数的数值,而这些性质(或常数)可 望由纯物质的性质计算出来
溶液理论的最新工作是利用强有力的统计力学方法,它 将宏观(整体)性质和微观(分子)现象联系起来。 对溶液理论目的的另一说法是:利用有微观意义的性质 (或常数)预测活度系数的数值,而这些性质(或常数)可 望由纯物质的性质计算出来
阿姆斯特丹学派的基本思想逐渐为人熟知主要靠van Laar的工作,van Laar:是van der Waals(范德华)的一名 学生,后来是他的合作者。 ◆ van Laar的溶液理论,简单但不完善的理论,由此理论 出发,可得到更为有用的Scatchard:和Hildebrand的正 规溶液理论
阿姆斯特丹学派的基本思想逐渐为人熟知主要靠van Laar的工作,van Laar是van der Waals(范德华)的一名 学生,后来是他的合作者。 van Laar的溶液理论,简单但不完善的理论,由此理论 出发,可得到更为有用的Scatchard和Hildebrand的正 规溶液理论
7.1 van Laar理论 要在物理学中获得一个成功的理论,一个基本要求就是作 适当的简化。 ■面面俱到则会异常复杂。要取得进展,就必须忽略某些方 面的物理条件而保留其余的方面。这种取舍技巧上的高明 与否往往关系到所得结果是实际的还是仅仅是学究式的讨 论。 ■van Laarl的主要贡献在于简化假设选得好,使得问题既容 易处理又没有严重抵触物理现实
要在物理学中获得一个成功的理论,一个基本要求就是作 适当的简化。 面面俱到则会异常复杂。要取得进展,就必须忽略某些方 面的物理条件而保留其余的方面。这种取舍技巧上的高明 与否往往关系到所得结果是实际的还是仅仅是学究式的讨 论。 van Laar的主要贡献在于简化假设选得好,使得问题既容 易处理又没有严重抵触物理现实。 7.1 van Laar理论
7.1 van Laar理论 van Laar考察两个液体的混合物,x1mol的液体1 和x2ol的液体2,假设两种液体在恒温恒压下混 合时: 没有体积变化,即E=0; 混合熵等于相应的理想溶液的混合熵,即S平=0。 故按van Laar的简化假设可得 GE-UE GE =UE+PVE-TSE
7.1 van Laar理论 van Laar考察两个液体的混合物,x1mol的液体1 和x2mol的液体2,假设两种液体在恒温恒压下混 合时: 没有体积变化,即VE=0; 混合熵等于相应的理想溶液的混合熵,即S E=0。 故按van Laar的简化假设可得 GE=UE E E E E G U pV TS
为了计算混合时的能量变化,van Laar设计了一个 三步恒温热力学循环 极低压力 Ⅱ理想气体混合 (理想气体) 各纯液体等温 气体混合物 蒸发(膨胀) 等温液化(压缩) 压力p 纯液体 液体混合物 图由纯液体形成液体混合物的恒温热力学循环 △U=UE=△U+△Um+△Um
图 由纯液体形成液体混合物的恒温热力学循环 各纯液体等温 Ⅰ 蒸发 (膨胀) Ⅲ Ⅱ 气体混合物 等温液化(压缩) 理想气体混合 纯液体 液体混合物 压力p 极低压力 (理想气体) E U U U U U Ⅰ Ⅱ Ⅲ 为了计算混合时的能量变化,van Laar设计了一个 三步恒温热力学循环