2,阳高子文热苹取刺门 采用D2EHPA为本取荆，基酸的分配系数 品只：森提智 +2(HR)5AR(HR)+H 阳离子象基酸：pH小于等电点，故IA0 差酸表观分配系 m =LAR(HR)] 火- (K,=0) C 作业：推导该公式 讨论： 3-3影响分配系敷的因素 331薄村的装舞门 m,与pH无关 ①对用标有大解度和好的择性 ④H>K, 0与水南 m,与成反比 闪点低，使用安全 332水相素件的影有] 码碱性抗生素则相反： )度 B←今B+HPp,一→m, 出影物分起系数，对收率影响很大 例：红年素是成性物质 如隔酸性抗生素：AH←→A+H 人圆 p4t→m,1 变翠的水和中用精来瘦本取 6
6 二（2－乙基己基）磷酸（简称D2EHPA,记作 HR），在有机相中通过氢键以2聚体形式存在 2．阳离子交换萃取剂 2 3 2( ) ( ) KeH A HR AR HR H 3 [ ( ) ][ ] AR HR H K 生化分离工程 第四章 第四章 | 3 2 2 [ ( ) ][ ] [ ][( ) ] KeH A HR 氨基酸表观分配系数 3 [ ( )] A A AR HR m C 采用D2EHPA为萃取剂，氨基酸的分配系数： 2 2 1 12 1 [( ) ] (1 ) [ ] [ ][ ] eH A K HR K KK m H HH 阳离子氨基酸：pH小于等电点，故[A- ]≈0 生化分离工程 第四章 第四章 | 2 2 1 [( ) ] [ ] A eH HR m K H K （K2=0） 作业：推导该公式 ① [H+]<<K1 则： 2 2 1 [( ) ] A eH HR m K K mA与pH无关 ② [H+]>>K1 讨论： 2 2 [( ) ] HR 生化分离工程 第四章 第四章 | 2 [( ) ] [ ] A eH HR m K H mA与[H+] 成反比 3-3 影响分配系数的因素 3-3-1 溶剂的选择 ①对目标物有较大溶解度和良好的选择性； ②价廉易得； ③与水相不互溶； ④与水相有较大的密度差，粘度小，表面张力适中， 生化分离工程 第四章 | ④与水相有较大的密度差，粘度小，表面张力适中， 易分散和聚合； ⑤易回收和再利用； ⑥毒性低，腐蚀性小，闪点低，使用安全； ⑦不与目标产物发生反应。 化学萃取氨基酸的稀释剂： 煤油，己烷，异辛烷，正十二烷等。 a．影响分配系数，对收率影响很大。 3-3-2 水相条件的影响 （1）pH值 生化分离工程 第四章 | 如弱酸性抗生素：AH A- +H+ [ ] m [ ] a a a H A K H pH↓,[H+]↑→ma↑ BH+ B+H+ pH↑,[H+]↓→mb↑ 弱碱性抗生素则相反： 例：红霉素是碱性物质 ＝ 时， ＝ 生化分离工程 第四章 | 在pH＝9.4的水相中用醋酸或戊酯萃取， 反萃取时，则用pH＝5.0的水溶液。 pH＝9.8时，mb＝44.7 pH＝5.5时，mb＝14.4
山p对选择性的影验 ②)集成 皮整黄在数路性时精业样袋型 一表在宝温或低江下进行 然转鞋运丁窗为平取，平 分系 p-9.0苹取 pH-3时，青车蜂酸只占青车素的4%. 。p=45反苹 。p山选择在使产物穗史的范围 010203040℃ 《③)线新 ()希海湘 不猪时诗发G降可座金 两种性远： 创： 8物来迷性果要：产技有软接来速狮位 聚实：入时有针的 包题： 线子 8铁绿 起进入荆中： 柠檬酸+降氧能类草取剂（如啡酸三丁酯(TB即）) 3-4乳化现豪 酸性条件 形成中性站合物 朵华的现装使结柔水金的浅 进入 有机湘(C,H,03TBP2,0) 两种去带： ●发酵液度液中夹带有机溶剂徽浦，造成发酵单位的 反应草取 津剂相中央带发味来横浦，岭以后的精制速成国幸 7
7 如酸性产物酸性条件下萃到有机相，碱性杂质则 成盐留在水相，而对酸性杂质，则应选择高pH。 b. pH对选择性的影响 例：青霉素，pH＝2时，醋酸丁酯为萃取剂，萃 取液中青霉烯酸可达12.5%。 生化分离工程 第四章 | pH＝3时，青霉烯酸只占青霉素的4%。 c．pH选择在使产物稳定的范围 一般在室温或低温下进行 (2) 温度分配系 数 pH=9.0萃取 生化分离工程 第四章 | 0 10 20 30 40 oC 数 m pH=4.5反萃 无机盐 如硫酸铵，NaCl等可降低产物和溶剂在 水相中的溶解度 (3) 盐析 提取VB12时，加入硫酸铵，有利于VB12的萃取； 例： 生化分离工程 第四章 | 提取VB12时，加入硫酸铵，有利于VB12的萃取； 提取青霉素，加入NaCl，对青霉素萃取有利。 ①盐析剂应适量，过多会使杂质一起进入溶剂中； ②盐析剂用量大时，考虑回收和再利用。 问题： ①产物水溶性较强，通常的有机溶剂中溶解度很小 ②产物水溶性不强，为了提高其收率和选择性 (4) 带溶剂 两种情况： 生化分离工程 第四章 | 带溶剂： 该物质能和欲提取的生物物质形成复合物，而易溶于 溶剂中，且此复合物在一定条件下又要容易分解。 柠檬酸+磷氧键类萃取剂（如磷酸三丁酯（TBP）) 酸性条件 形成中性络合物 进入 生化分离工程 第四章 | 有机相（C6H8O7·3TBP·2H2O） 反应萃取 乳化：一种液体分散在另一种不相混合的液 体中的现象，使有机相和水相分层困难。 3-4 乳化现象 生化分离工程 第四章 | 发酵液废液中夹带有机溶剂微滴，造成发酵单位的 损失。 溶剂相中夹带发酵液微滴，给以后的精制造成困难 两种夹带: