随周期数的增加,为什么 s 区元素 化学活性增加,而 d 区元素却化学活性 减弱? 金属元素化学活性的大小,并非全由电离能定量给 出。 例如,比较一价金属与酸溶液反应的难易,则与下 列循环有关: M(s) M+(aq) + e – △H M(g) M+(g) + e – △H1 △HI △Hh △H=△HI + △H1 + △Hh s 区元素从上到下总热效应 △H (吸热)总的来说 是变小的,这就表明它们在水溶液中变成水合离子的倾 向从上到下变大,而 d 区元素从上到下总热效应 △H (吸热)增大,因此它们的活性都变小。 Question 1 Solution
随周期数的增加,为什么 s 区元素 化学活性增加,而 d 区元素却化学活性 减弱? 金属元素化学活性的大小,并非全由电离能定量给 出。 例如,比较一价金属与酸溶液反应的难易,则与下 列循环有关: M(s) M+(aq) + e – △H M(g) M+(g) + e – △H1 △HI △Hh △H=△HI + △H1 + △Hh s 区元素从上到下总热效应 △H (吸热)总的来说 是变小的,这就表明它们在水溶液中变成水合离子的倾 向从上到下变大,而 d 区元素从上到下总热效应 △H (吸热)增大,因此它们的活性都变小。 Question 1 Solution
形成有色化合物是 d 区元素的一个重要特征,最重 要的无机颜料大部分都是 d 区元素化合物。 1.无机颜料(inorganic pigments): 染料(dyes): 可溶性的着色剂,大部分为有机化合物。例如活性艳 红 X-3B ,枣红色粉末,溶于水呈蓝光红色溶液。主 要用于棉布、丝绸的染色,色光艳亮,但牢度欠佳。 N N N N=N NaSO3S HO HN Cl SO3Na Cl 15.1.2 无机颜料和化合物的颜色 不溶解于、只能以微粒状态分散 于粘合剂中的着色剂
形成有色化合物是 d 区元素的一个重要特征,最重 要的无机颜料大部分都是 d 区元素化合物。 1.无机颜料(inorganic pigments): 染料(dyes): 可溶性的着色剂,大部分为有机化合物。例如活性艳 红 X-3B ,枣红色粉末,溶于水呈蓝光红色溶液。主 要用于棉布、丝绸的染色,色光艳亮,但牢度欠佳。 N N N N=N NaSO3S HO HN Cl SO3Na Cl 15.1.2 无机颜料和化合物的颜色 不溶解于、只能以微粒状态分散 于粘合剂中的着色剂
白色: 钛白 锌白 锌钡白 硫化锌 TiO2 ZnO ZnS/BaSO4 ZnS 红色: 镉红 钼红 红铅粉 红色氧化 铁 CdS/CdSe Pb(Cr,Mo,S)O4 Pb3O4 α-Fe2O3 黄色: 镉黄 铬黄 铬锑钛黄 黄色氧化 铁 CdS PbCrO4或 Pb(Cr,S)O4 (Ti,Cr,Sb)O2 α-FeO(OH) 绿色: 氧化铬绿 尖晶石绿 Cr2O3 (Co,Ni,Zn) 2O4
白色: 钛白 锌白 锌钡白 硫化锌 TiO2 ZnO ZnS/BaSO4 ZnS 红色: 镉红 钼红 红铅粉 红色氧化 铁 CdS/CdSe Pb(Cr,Mo,S)O4 Pb3O4 α-Fe2O3 黄色: 镉黄 铬黄 铬锑钛黄 黄色氧化 铁 CdS PbCrO4或 Pb(Cr,S)O4 (Ti,Cr,Sb)O2 α-FeO(OH) 绿色: 氧化铬绿 尖晶石绿 Cr2O3 (Co,Ni,Zn) 2O4
(2) 无机化合物生色机理 —产生能量较低的激发态 (1) 颜色的互补 ● d-d 跃迁或 f-f 跃迁: 跃迁发生在金属离子本身,许多二价过渡元 素金属离子 M 2+ (aq)的颜色与此有关。这种跃迁 的强度通常都很弱,不能解释无机颜料的颜色。 2. 化合物的颜色与d-d电子跃迁
(2) 无机化合物生色机理 —产生能量较低的激发态 (1) 颜色的互补 ● d-d 跃迁或 f-f 跃迁: 跃迁发生在金属离子本身,许多二价过渡元 素金属离子 M 2+ (aq)的颜色与此有关。这种跃迁 的强度通常都很弱,不能解释无机颜料的颜色。 2. 化合物的颜色与d-d电子跃迁
● 荷移跃迁:电荷从一个原 子向另一个原子的转移 配位体—金属荷移跃迁(LMCT) 金属—配位体荷移跃迁(MLCT) 应该说明,荷移谱带的强度一般大于配位场跃迁 谱带。 SnI4是黄色晶体,是由于I -1的外层电子吸收能 量向Sn4+迁移引起的相当于 Sn 4+暂时还原。 Cl-上未配位的一对孤对电子 向以金属为主的轨道上跃迁
● 荷移跃迁:电荷从一个原 子向另一个原子的转移 配位体—金属荷移跃迁(LMCT) 金属—配位体荷移跃迁(MLCT) 应该说明,荷移谱带的强度一般大于配位场跃迁 谱带。 SnI4是黄色晶体,是由于I -1的外层电子吸收能 量向Sn4+迁移引起的相当于 Sn 4+暂时还原。 Cl-上未配位的一对孤对电子 向以金属为主的轨道上跃迁