第二十章气相色谱法 20-2气相色谱固定相 4、固定液极性 固定液性质可用相常数来评价、分类和选择。 (1)相常数相同,性质基本相同;相常数差别大, 性质差别较大 (2)相常数值愈大,固定液极性愈强,反之,固定 液性质接近非极性的角鲨烷。 (3)若固定液的一组相常数,其中有几个值特别大 表明该固定液性质与相关相常数对应基准物所表征的性质 更相近。 用麦氏常数反映的固定液平均极性,只适用族与族 之间结构不同化合物的分离,不适用于按沸点规律或同系 物分离的选择性
第 二十章 气相色谱法 20-2 气相色谱固定相 4、固定液极性 固定液性质可用相常数来评价、分类和选择。 （1）相常数相同，性质基本相同；相常数差别大， 性质差别较大。 （2）相常数值愈大，固定液极性愈强，反之，固定 液性质接近非极性的角鲨烷。 （3）若固定液的一组相常数，其中有几个值特别大， 表明该固定液性质与相关相常数对应基准物所表征的性质 更相近。 用麦氏常数反映的固定液平均极性，只适用族与族 之间结构不同化合物的分离，不适用于按沸点规律或同系 物分离的选择性
第二十章气相色谱法 20-2气相色谱固定相 5、固定液选择一般原则—相似相溶原理 被分离物 固定液极性 非极性(烃) 非极性(角鲨烷、甲基硅油、阿批松) 色散力以沸点小先出峰,同系物碳数小先出峰 中等极性 中等极性(邻苯二甲酸二王脂) 色散力+诱导力沸点小先出峰,同沸点按极性小先出峰 强极性 强极性 静电力 按极性小先出峰 极性与非极性混合物用极性按极性小先出峰 能形成氢键的试样氢键型或极性 (醇、酚、胺) 按氢键能力小先出峰 复杂难分离物 混合固定液或其它技术
第 二十章 气相色谱法 20-2 气相色谱固定相 5、固定液选择一般原则——相似相溶原理 被分离物 固定液极性 非极性（烃） 非极性 (角鲨烷、甲基硅油、阿批松 ) 色散力 以沸点小先出峰, 同系物碳数小先出峰 中等极性 中等极性 ( 邻苯二甲酸二壬脂 ) 色散力+诱导力 沸点小先出峰, 同沸点按极性小先出峰 强极性 强极性 静电力 按极性小先出峰 极性与非极性混合物 用极性 按极性小先出峰 能形成氢键的试样 氢键型或极性 （醇、酚、胺） 按氢键能力小先出峰 复杂难分离物 混合固定液或其它技术
第二十章气相色谱法 20-2气相色谱固定相 在实际工作中,简便而实用的方法,选择四种(SE-30 DC-710、PEG-20M、DEGS),以适当的操作条件进行 色谱初步分离,根据分离效果,按表20-2的极性顺序作出 调整或更换。 平均极性总极性最高使用温度 苯1-丁醇2-戊酮1-硝基丙烷吡啶 甲基硅橡胶 SE-30 155344644143217300 5苯基(50%)甲基聚硅氧烷 DC710107149153228190165827225 9聚乙二醇-20000 PEG-20M3225363685725104622308225 11丁二酸二乙二醇聚酯 DEGS 4927335818337916863504200
第二十章 气相色谱法 20-2 气相色谱固定相 在实际工作中，简便而实用的方法，选择四种（SE-30、 DC-710、PEG-20M、DEGS），以适当的操作条件进行 色谱初步分离，根据分离效果，按表20-2的极性顺序作出 调整或更换。 平均极性 总极 性 最高使用温度 苯 1-丁醇 2-戊 酮 1-硝基丙烷 吡啶 2 甲基硅橡胶 SE-30 15 53 44 64 41 43 217 300 5 苯基(50%)甲基聚硅氧烷 DC-710 107 149 153 228 190 165 827 225 9 聚乙二醇-20000 PEG-20M 322 536 368 572 510 462 2308 225 11 丁二酸二乙二醇聚酯 DEGS 492 733 581 833 791 686 3504 200
第二十章气相色谱法 20-3色谱分离条件 色谱柱操作条件选择—使分离的可能变成现实 用速率理论、角度考虑 1、柱柱长内径担体粒度及筛分范围固定液配比 2、温度恒温 难分离对物质有好的分离条件下 尽可能低的温度 程序升温宽沸程混合物 3、流动相种类流速 4、进样时间量温度
第二十章 气相色谱法 20-3 色谱分离条件 色谱柱操作条件选择——使分离的可能变成现实 用速率理论、角度考虑 1、柱 柱长 内径 担体粒度及筛分范围 固定液配比 2、温度 恒温 难分离对物质有好的分离条件下 尽可能低的温度 程序升温 宽沸程混合物 3、流动相 种类 流速 4、进样 时间 量 温度 裂解技术
第二十章气相色谱法 20-3色谱分离条件 程序升温色谱 正链烷等温程序升温的GC Co C10 Cu Cu2 1l(12(1314 14 C15 C 16 C1 8 C20 0510152025304550559095 1216202428323 t. min t. min (a)等温150℃ (b)程序升温50~250℃,8℃/min 正链烷试样,610m×0.16mm柱,3% Apiezon L涂在100/120目用二甲基二氯硅 烷处理的 Chromosorbw( Var Aport30)上,He10ml/min
正链烷 等温 程序升温 的GC (a)等温150℃ （b）程序升温50～250℃，8℃/min 正链烷试样，6.10m×0.16mm柱，3％Apiezon L涂在100/120目用二甲基二氯硅 烷处理的ChromosorbW（VarAport30）上，He 10ml/min。 第二十章 气相色谱法 20-3 色谱分离条件 程序升温色谱