彩跃举例 篇内客 … v Sn I-1 Snl4的电荷迁移 ●晶格缺陷 L轨道」I24轨道A轨道 晶格缺陷一种是晶格中某些负离子没有,空位由自由 电子占据,以此达到电荷平衡;第二种是晶体中金属离 子过剩,占据晶格间隙位置,电荷由占据另一些间隙位 置的电子来平衡。两种缺陷中都包含自由电子,被激发 所需的能量一般较小,若吸收峰落在可见光区,就现出 颜色。 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 ● 晶格缺陷 晶格缺陷一种是晶格中某些负离子没有，空位由自由 电子占据，以此达到电荷平衡；第二种是晶体中金属离 子过剩，占据晶格间隙位置，电荷由占据另一些间隙位 置的电子来平衡。两种缺陷中都包含自由电子，被激发 所需的能量一般较小，若吸收峰落在可见光区，就现出 颜色。 SnI4 的电荷迁移 荷移跃迁举例 副篇内容
QuestOr2因电荷迁移而显色的化合物多请解 释:(1)d轨道全空,或者全满的化合物 能否发生d-d跃迁?(2)同样是锡的卤化物的SnF4 SnCl4和SnBr4为什么均不显色? Solution 篇内客 (1)显然是不可能的; (2)由于SnF4等基本上保持离子状态,要使F的电子跃 迁到Sn4,必须提供较高的能量,只有吸收浪长很短 的光(紫外光)才能达到。I较易变形,在Sn4的极 化下,电子云已强烈地向Sn4偏移,实现电荷迁移 就比较容易,会使吸收峰由紫外区移向可见光区。 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 因电荷迁移而显色的化合物颇多. 请解 释：(1) d 轨道全空, 或者全满的化合物 能否发生 d–d 跃迁? (2) 同样是锡的卤化物的SnF4 ， SnCl4 和 SnBr4为什么均不显色? (1) 显然是不可能的; (2) 由于 SnF4 等基本上保持离子状态 , 要使 F -的电子跃 迁到 Sn 4+ , 必须提供较高的能量 , 只有吸收波长很短 的光 (紫外光) 才能达到。 I -较易变形 , 在 Sn 4+ 的极 化下, 电子云已强烈地向 Sn 4+ 偏移 , 实现电荷迁移 就比较容易 , 会使吸 收峰由紫外区移向可见光区。 Question 2 Solution 副篇内容
15.13氧化态 多种氧化态 导致丰富的氧化还原行为 no3 Mno 氧化数 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 15.1.3 氧化态 多种氧化态 导致丰富的氧化还原行为
1.同周期元素族氧化态稳定性变化趋势 +6 2 Sc Ti v Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn ●较大实心圆为常见的氧化态 ●同同期自左至右形成族氧化态的能力下降 ●由Sc至Cu族氧化态的热力学稳定性趋势 ●有人声称已制备出FeO4 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 ● 较大实心圆为常见的氧化态 ● 同同期自左至右形成族氧化态的能力下降 ● 由 Sc 至 Cu 族氧化态的热力学稳定性趋势 ● 有人声称已制备出FeO4 1. 同周期元素族氧化态稳定性变化趋势
2同周期元素低氧化态(+2氧化态)稳定性变化趋势 d区金属自左至右族氧化态稳定性下降和低氧 化态稳定上升的趋势可以理解为核电荷逐渐增加, 对价层电子控制能力逐渐加大的结果 d电子组态dld 10 M2+(aq) Sc2+ Ti2+ V+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2 稳定性增大 2V2+(aq)+2H3Ot(aq)2V3+(aq)+H2(g)+2H2O() 2 Cr2+(ag)+2 H3O*(aq )—→2Cr3(aq)+H2(g)+2H2O() Mnf(ah N和C以当然还有Zm)的稳定水合离子只能是二价的 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 d 区金属自左至右族氧化态稳定性下降和低氧 化态稳定上升的趋势可以理解为核电荷逐渐增加， 对价层电子控制能力逐渐加大的结果。 2.同周期元素低氧化态(+2氧化态)稳定性变化趋势 d 电子组态 d 1 d 2 d 3 d 4 d 5 d 6 d 7 d 8 d 9 d 10 M2+(aq) Sc2+ Ti2+ V2+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ 稳 定 性 增 大 2 V2+(aq) + 2 H3O+ (aq) 2V3+(aq) + H2 (g) + 2 H2O(l) 2 Cr2+(aq) + 2 H3O+ (aq) 2 Cr3+(aq) + H2 (g) + 2 H2O(l) Mn2+(aq) Ni和Cu(当然还有Zn)的稳定水合离子只能是二价的