623重排( rearrangement 1)重排的特点 重排同时涉及至少两根键的变化,在重排中既有键 的断裂也有键的生成。重排产生了在原化合物中不存在 的结构单元的离子。 最常见的是脱离中性小分子的重排反应。脱离中性 小分子所产生的重排离子是奇电子离子。 脱离掉的中性小分子及所产生的重排离子均符合氮 规则。从离子的质量数的奇、偶性可区分经简单断裂所 产生的碎片离子和脱离中性小分子所产生的重排离子
6.2.3 重排(rearrangement) 1) 重排的特点 重排同时涉及至少两根键的变化,在重排中既有键 的断裂也有键的生成。重排产生了在原化合物中不存在 的结构单元的离子。 最常见的是脱离中性小分子的重排反应。脱离中性 小分子所产生的重排离子是奇电子离子。 脱离掉的中性小分子及所产生的重排离子均符合氮 规则。从离子的质量数的奇、偶性可区分经简单断裂所 产生的碎片离子和脱离中性小分子所产生的重排离子
2) McLafferty重排 麦式重排可产生两种重排离子,其通式为 D B D D H EH D D+ B 说明:D=E代表一个双键(或叁键)基团; C可以是碳原子也可以是杂原子; H是相对于不饱和键γ位置碳原子A上的氢原子。 只要满足条件(不饱和基团及其γ氢的存在),发生麦式 重排的几率较大。重排离子如仍满足条件,可再次发生该 重排。麦式重排有生成两种离子的可能性,但含π键的 侧带正电荷的可能性大些
2) McLafferty重排 麦式重排可产生两种重排离子,其通式为: H A B C D E H A B C D E A B C D EH + + H A B C D E A B C D E H C D EH + 说明:D=E代表一个双键(或叁键)基团; C可以是碳原子也可以是杂原子; H是相对于不饱和键 位置碳原子A上的氢原子。 只要满足条件(不饱和基团及其 氢的存在),发生麦式 重排的几率较大。重排离子如仍满足条件,可再次发生该 重排。麦式重排有生成两种离子的可能性,但含 键的一 侧带正电荷的可能性大些。 H A B C D E H A B C D E + + A B C D E H H A B C D E +