(2)电荷引发(诱导效应,i断裂) 进行i断裂时,一对电子发生转移。 rIO-R'i>R++.0-R' RCR=O—R++R-C=O i断裂和c断裂是相互竞争的反应。一般讲,i断 裂的重要性小于c断裂。 a断裂的大致顺序:N>S、O、π、R>CI>Br>I 断裂的大致顺序:卤素>S、O>>N、C
(2) 电荷引发（诱导效应，i 断裂） 进行 i 断裂时，一对电子发生转移。 R O R R O R i − − ⎯→ + • − +• + ' ' R CR O R R C O i − = ⎯→ + − = +• + • ' ' i 断裂和 断裂是相互竞争的反应。一般讲，i 断 裂的重要性小于 断裂。 断裂的大致顺序：N S、O、、R Cl Br I i 断裂的大致顺序：卤素 S、O N、C
(3)当化合物不含O、N等杂原子,也没有π键时,只 能发生σ断裂: R一R'—>R.…R>R++●R 当化合物含有第三周期以后的杂原子如Si、P、S 等,CYo键的电离已可以和Y上未成键电子对的电 离竞争时,CY键之间也可以发生断裂
(3) 当化合物不含O、N等杂原子，也没有 键时，只 能发生 断裂： R R R R R R e − ⎯⎯→ ⎯ → + • − + ' ' ' +• 当化合物含有第三周期以后的杂原子如Si、P、S 等，C-Y 键的电离已可以和Y 上未成键电子对的电 离竞争时，C-Y键之间也可以发生 断裂
2)简单断裂的规律 (1)含杂原子的化合物存在三种断裂方式 邻接杂原子的CC键(aC上的另一根键)发生 断裂(a断裂)。质谱中很常见。正电荷一般在含杂 原子的一侧。杂原子两侧的烷基都可发生a断裂时, 大的烷基优先脱去。 杂原子和碳原子之间的单键断开,正电荷在烷基 一侧(i断裂) 杂原子和碳原子之间的单键断开,正电荷在杂原 子一侧(类似σ断裂)。这种断裂方式较为少见
2） 简单断裂的规律 (1) 含杂原子的化合物存在三种断裂方式 邻接杂原子的C-C键（ -C上的另一根键）发生 断裂（ 断裂） 。质谱中很常见。正电荷一般在含杂 原子的一侧。杂原子两侧的烷基都可发生断裂时， 大的烷基优先脱去。 杂原子和碳原子之间的单键断开，正电荷在烷基 一侧（i 断裂） 。 杂原子和碳原子之间的单键断开，正电荷在杂原 子一侧（类似 断裂） 。这种断裂方式较为少见
规律:杂原子和碳原子以双键相连,只能进行。饱 和杂原子则有不同倾向: a)当X为周期表上方偏左(如N、O)发生的可能性 大;当X为周期表右下方,则发生的可能性大。 b)杂原子连接氢原子时,发生的可能性大;杂原子 连接烷基时,发生 的可能性大。 c)烷基R所对应的离子R稳定性高时,易发生,反 之则易发生。 NH. -NHR NR,R OH: OR: SR: (的几率更大些) RI RBr
规律：杂原子和碳原子以双键相连，只能进行 。饱 和杂原子则有不同倾向： a) 当X为周期表上方偏左（如N、O）发生 的可能性 大；当X为周期表右下方，则发生 的可能性大。 b) 杂原子连接氢原子时，发生 的可能性大；杂原子 连接烷基时，发生 、 的可能性大。 c) 烷基R所对应的离子R+稳定性高时，易发生 ，反 之则易发生 。 -NH2 , -NHR: -NR1R2 : , -OH: -OR: , -SR: , （ 的几率更大些） RI, RBr:
(2)邻接碳、碳不饱和键的C-C键易断裂(a断裂)。 共振的结构式越多,离子的稳定性越高 (3)邻接苯环、杂芳环的C-C键易断裂(同(2)。 (4)碳链分枝处易发生断裂,某处分枝愈多,该处愈易 断裂。 5)饱和环易于在环与侧链连接处断裂(同(4)。 (6)当在某分枝处有几种断裂的可能时,逐出大的基团 是有利的,进行该反应的可能性也就较大。 CH +c-C2H5(a) CH cH37° C、c3 C4H9-C-C2Hg +C--C4Hg (b) CH CAHg
(2) 邻接碳、碳不饱和键的C-C键易断裂（断裂）。 共振的结构式越多，离子的稳定性越高。 (3) 邻接苯环、杂芳环的C-C键易断裂（同(2)）。 (4) 碳链分枝处易发生断裂，某处分枝愈多，该处愈易 断裂。 (5) 饱和环易于在环与侧链连接处断裂（同(4)）。 (6) 当在某分枝处有几种断裂的可能时，逐出大的基团 是有利的，进行该反应的可能性也就较大。 C4H9 C CH3 C2H5 CH3 -C4H9 +C CH3 C2H5 CH3 -C2H5 +C CH3 C4H9 CH3 +C CH3 C2H5 C4H9 -CH3 (a) (b) (c)